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双低法处理回用尿素解析废液 及联产精甲醇废液新工艺 徐州水处理研究所 1. 问题的由来 尿素，化学名称为脲或碳酰胺，结构式H2N-C-NH2，分子式CO(NH2)2，是一种广泛使用的氮肥。尿素含氮量46%以上，超过任何固体氮肥，利于运输、贮存、使用。又因其为中性肥料，不会残留在土壤中，可适合各种土壤使用。工业上也有不少用途，也是一种重要的化工原料。 尿素在生产中会产生反应生成水，加上外部引入水和水蒸气，这些水最后带入蒸发工段被蒸发并冷凝成为解析废水。一般每产1吨尿素会产生380-530kg冷凝水。这部分水中经处理后外排时，水中物质一般含尿素1%左右，氨0.05%左右，及少量CO2和缩二脲。习惯上，将这部分冷凝水叫做尿素解析废水，由于含有尿素及少量氨，成了尿素厂主要外排水NH3-N污染源，严重污染当地水体，使接受水体富营养化，危及水生物生存，是化肥厂重点治理项目。 前期，开发出“深度水解工艺”，利用解析和水解原理，将尿素水解为NH3，CO2解析出NH3，提浓回收使用，将解析液中NH3含量可降至几个PPm，使废液的处理和氨的回收同步。不失为一种好工艺，已为部分企业采用。但处理设备投资较多，使部分企业徘徊。苦于暂无替代方案供选择。 我所多年来为化肥企业进行水处理技术服务，推出的“浅除盐”、“一套二或三”、“增量降耗”、“造气水零排放”、“全厂污水零排放”等技术，以务实、增效、省钱为众多化肥企业所接受，我所从来是急企业所急，想企业所想，抽调人员，专题攻关，经年余的研究开发，现推出“处理回用，水质平衡”处理解析废水新工艺，新工艺不但适合处理解析液，同时也可兼容处理甲醇废液，一处装置处理二种废水。该工艺投资少、上马快、效果好，年初推出就得到不少用户重视，已被五个企业采用，效果不错。但在文字介绍方面，当初出于保密原因，仅作简单介绍，未作理论阐述，引起不少企业反复咨询，为利于企业更充分地了解新工艺，特补发此文，供用户更深入了解，这就成了本文之由来。 2.“处理回用，二个平衡”处理解析及甲醇废水新工艺简述 2.1解析及甲醇废水成份分析 2.1.1解析液成份 分析采取了山东、安徽、河南三企业解析废水，分析结果如下： 外状：清 PH：8.8~9.1 硬度：0.05~0.3mmol/L 总铁：0.3~0.6mg/L 碱度：16~22 mmol/L 氨：0.03~0.05% CL：15~20mg/L 尿素：0.6~1.2% O2：2~3 mg/L 水温：80~90℃ 挂片测80~90℃条件下腐蚀速率≈1mm/年 2.1.2甲醇残液成份 经取山东二厂样品分析: 外状：微浑 SS：5~10mg/L PH：7.0~7.2 硬度：2.0 mmol/L CL：25~30 mg/L 碱度：3.9~4.2 mmol/L 悬铁：0.3~0.5 mg/L COD：6000~10000 mg/L 甲醇：少量 2.2新工艺简述 从解析液成份分析可以看出，此水质属有腐蚀性兼有结垢倾向的水质,甲醇残液主要是有少量悬浮物及铁、硬度超标，如作为夹套、余热炉水源使用，按照低压炉水质标准如不进行必要的处理，是不可以直接使用的。 新工艺中“处理回用”就是指将解析液进行针对性的除铁、催化、降氧并进行加药，降硬缓蚀等综合处理，利用夹套或余热炉，进行低压反应和低温催化（即双低法），将水中尿素水介解吸而除去之方法。具体为双低催化，抓好二个平衡，是本技术之关键。 “二个平衡”，一个平衡是利用加分散干扰剂及调整夹套内炉水水质成份，防止在夹套内生成难于清除的缩二（或三）脲，并使尿素水解速度满足不在夹套炉水内积存的条件。达到尿素和NH3，CO2的液相、气相的水质浓度在一定范围内达到动态平衡。 第二个平衡是指造气循环水中NH3-N平衡，解析出NH3，随半水煤气进入夹套燃烧层，95%以上NH3经高温反应生成氧、氮合化物，余少量NH3会被洗气水吸收生成NH4OH进入造气循环水，反应如下： NH3+H2O→NH4OH 生成的少量NH4OH对造气循环水防止结垢大有好处。而新增加的NH3-N，又会在造气循环水系统中，部分被冷却塔以游离氨形式吹脱，部分在系统中生存的好氧菌、厌氧菌硝化和反硝化的作用下，分解成无害的氮，靠自身的反应，使造气水中NH3-N浓度保持动态平衡。不会无限累积，这已被多家实践所证实。 联产甲醇残液主要问题是解决悬浮物，Fe及硬度，这由单独设置的吸附软化专用设备解决。除氧、缓蚀问题和解析废液合并处理，残醇进入造气炉，经燃烧变成无害物质，COD为有机物，可由过滤除去一部分，另部分由炉内的高PH值的水质条件对其进行分解处理。合并处理比单独回用甲醇废液好。 2.3新工艺实施必需解决的几个难点 2.3.1尿素