超氧化物歧化酶模型化合物的合成.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUJI HUAXUE，1999，19，537～541 研究简报 ⑧ 一 ’ 超氧化物歧化酶模型化合物的合成 。表征和活性测定 苗志伟 周卫红 刘小兰 缪方明 c；l ’吵 苗志伟 * 周卫红 小兰 缪方明 ，一— 范大学磊 碑 研究所 天津300074) 摘要 合成了二(2一苯并眯唑亚甲基)胺 (N3)及其四种全新的过渡金属 双核配合物。通过元素分析 、红外 光谱和紫外光谱对配体及配合物进行了结构表征 ，利用邻苯三酚自氧化法测定了四种模拟化合物催化超氧 阴离子 自由基歧化反应的活性。 ． 模型化合务 50 关键词 超氧化物歧化酶，模拟化合物，合成，表征，活性嘞定 ～ 一 一 I 超氧化物歧化酶(SulpemxideDismutose，SOD)是 类广泛存在于生物细胞 中的金属酶，它能清 除生物体内的超氧阴离子 自由基 O2 。其催化歧化反应为： O2 +02 + 2H H20：2+ 0-2, 超氧阴离子 自由基 02是生物体内有氧代谢的产物，它是造成氧的毒性和对辐射损伤增强作 用的主要原因，通过SOD的催化作用可使之迅速转变为无毒的物质，从而可以防御氧的毒性 ，抗辐 射损伤 ，预防衰老 ，防治肿瘤和癌症。SOD被广泛应用于食品，医药及化妆品等方面_1“J。文献报 道了以亚氨基二乙酸，Ⅳ，Ⅳ’一双 (2一氨基丙基)草酰胺等为配体，以眯唑为桥的同双核和异双核 配合物作为超氧化物歧化酶活性部位的模拟化合物_5~Tj。我们选择了二 (2一苯并咪唑亚 甲基)胺 (N3)作为组氨酸较理想的模型物，台成了以N3为配体的过渡金属单核 、同双核 、异双核及多核配 合物 ，它们能更好地模拟超氧化物歧化酶活性中心的环境 。本文首先报道以咪唑和 1，1’一羰基二 咪唑(Dumm)为桥的双核配合物的合成 、元素分析 、红外光谱和紫外光谱表征，研究了它们催化歧化 超氧阴离子 自由基 0 的活性。 1 实验 1．1 试剂与仪器 所用试剂均为国内市售分析纯商品 ，用前未经进一步纯化 所用仪器：美 国产 PerkinElmer2400元素分析仪 ；美 国产 PerkinElmerl700红外光谱仪，KBr 压片法 ；北京 TU一1221紫外光谱仪；活性测定使用 日本产 HITACHIU～5400紫外可见分光光度 计 1．2 配体及配台物的台成 1．2．1 配体 N3的合成 将0．2mol的邻苯二胺和0．1mol的亚氨基二乙酸混合后溶于乙二醇中，回流24h，待体系冷却 后加入 450mL蒸馏水，体系出现浅粉色块状沉淀 ，过滤后用蒸馏水洗涤沉淀在干燥器中放置 36h， Received 1998——10——05 Accepted1999——05——04 天津市教委重点学科资助项 目。 维普资讯 538 有 机 化 学 用水一丙酮 (1：1)溶液重结晶3次 ，烘干后得白色粉末 10．3g，产率为372％ 反应方程式 ： ． ＼ +4H1O 主| 主| 1．2．2 配合物[N3CuPummZnN3](C104)3(1)的合成 取 0．02mol的Cu(CIO4)2·6H2O溶于 甲醇中，搅拌下加人到 0．02mol的配体 N3的甲醇溶液 中，搅拌 2h有沉淀生成 ，过滤后用 甲醇洗涤，真空干燥 ，得蓝色粉末 CuN3(CIO4)2(A) 用同样方法 ＼ 可制得 ZnN3(CIO4)2(B)。 取 2mmol的啪A溶于 30mL