常压熔融法合成不溶性硫黄的研究.pdfVIP

第 5期 邱祖 民等 ．常压熔融法合成不溶性硫黄的研究 275 常压熔融法合成不溶性硫黄的研究 邱祖 民，陶秉莹，龚建红 ，张玉英 (南昌大学 化工系 ，江西 南 昌 330029) 摘要 ：研究 了常压熔融法合成不溶性硫黄的影响因素 ，并对其实现产业化进行 了探讨 。影响不溶性硫黄转化率 的 因素有硫黄品种 、反应温度和时间、催化剂和助催化剂 、淬冷条件 (淬冷液 、熔融硫 出料状况)、固化条件及粉碎条件 。 较佳合成条件为 ：采用油硫黄 ，加入催化剂(硫黄用量 的0．015％～0．030％)、助催化剂(硫黄用量 的0．10％～0．15％) 及稳定剂 (硫黄用量的 0．01％～0．02％)，在 220～250℃下反应 10～20min，将 出料 口直径为 0．5～1．5mm 的熔融硫 加入 25～30℃的水中淬冷，再经固化、粉碎 ，即制得不溶性硫质量分数大于0．50的成品，该成品具有 良好的常温稳定 性及高温稳定性 。 关键词 ：不溶性硫黄；熔融法合成 ；转化率 ；常温稳定性 ；高温稳定性 中图分类号 ：TQ330．38 5 文献标识码 ：B 文章编号 ：1000—890X(2003)050275—05 不溶性硫黄 (InsolubleSulfur，简称 IS)为不 液 中骤冷 ，取 出用清水洗净 ，得到硫黄与不溶性硫 溶于二硫化碳 的高分子聚合硫 ，是硫 的 型体 ， 黄混合物的弹性体 ，在一定 固化条件 (固化温度、 分子表征为 S ， 一般在 200～5000之间，也有 空气相对湿度 、固化时间)下固化 、粉碎 ，测定其不 超出该范 围的。IS产 品为 IS和普通硫黄 的混合 溶性硫 的质量分数。 物 ，用作橡胶硫化剂 ，其生产方法主要有气化法 、 1．3 性能测试 熔融法 、接触法和辐射法 。熔融法具有反应条件 元素硫质量分数按 GB2449～2458—81测 温和、原料易得 、投资少 、对设备的腐蚀及对环境 定 ；不溶性硫质量分数按 HG／72525--93测定 。 的污染小、生产安全性高、生产成本低等优 点，近 年来得到了众多学者的关注ul j，并取得 了一些 2 结果与讨论 研究成果 ，但就其系统性、转化率 、稳定性、产业化 2．1 聚合反应机理 等方面还有很多工作要做 ，本研究试 图有所完善。 2．1．1 硫 的相态 元素硫有数十种 同素异形体 ，其 中重要 的有 1 实验 S。，S口，S^，S ，S8，S2等 ，其热力学平衡示于如下 ： 1．1 主要原材料 95．5℃ 1】4．5℃ 159 sn s卢 Sa s 普通硫黄 (一级品)：矿硫黄 ，江西上饶硫黄矿 444．6℃ 产品；油硫黄 ，九江炼油厂产 品；气硫黄 ，贵州天然 S8 ……S 气有 限责任公司产品；煤硫黄 ，江西氨厂及宜春化 将热力学性质稳定的正交硫 S。缓慢加热到 肥厂产 品。 上式指示的温度时，可依次转变为不稳定 的S ， 1．2 试验方法 S^，S 和 S8；当温度高于沸点时，硫 以 S8， ，S4 将硫黄及助剂 (催化剂 、助催化