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2.5聚氯乙烯 2.5.1 概述 第二大合成树脂，产量仅次于聚乙烯。 产品种类多：硬质、软质；薄膜、板材、管材 泡沫塑料、人造革。 绝缘、防腐、阻燃。 价格低廉。 光线作用下会逐渐老化降解变黄。加工温度窄。 热稳定性差。 应用领域 高聚物合成工艺学 生产工艺 占世界总产量的75% 产品为粒径100-150μm的多孔性颗粒 S-PVC树脂 自由基悬浮 聚合 自由基本体 聚合 占世界总产量的10% 与S-PVC相似，但透明性更好，适于注塑成型 2.5聚氯乙烯 自由基乳液 聚合 占世界总产量的15% 产品粒径在20-40μm E-PVC树脂 高聚物合成工艺学 高聚物合成工艺学 2.5聚氯乙烯 2.5.2 生产工艺 （1）单体 单体氯乙烯: 室温和常压下为气体、易燃、可形成爆炸混合物 易压缩成液体。 乙炔路线 乙烯路线 2CH2=CH2 + Cl2 + ?O2→2CH=CHCl + H2O 高聚物合成工艺学 2.5聚氯乙烯 无空气和水分的纯氯乙烯很稳定，对炭钢无腐蚀作用。 有氧存在时，可生成氯乙烯过氧化物，它可水解生成盐酸从而腐蚀设备 过氧化物还可使氯乙烯产生自聚作用。加入阻聚剂氢醌 （2）悬浮聚合生产工艺 单体+水+悬浮剂+引发剂 单体：纯度99.98% 水：去离子水。经过离子交换树脂处理，pH=5~5.8 硅胶含量0.2mg/L 主分散剂：控制颗粒的大小 助分散剂：提高颗粒中的空隙率 分散剂 调节吸收增 塑剂的能力 2.5聚氯乙烯 高聚物合成工艺学 高聚物合成工艺学 2.5聚氯乙烯 主分散剂 纤维素醚类 甲基纤维素（MC） 羟乙基甲基纤维素（HEC） 羟丙基纤维素（HPC） 羟丙基甲基纤维素（HPMC） 聚乙烯醇:醇解度70%-80%，工业上80%±1.5% 聚合度1700 助分散剂: 小分子表面活性剂，工业上常用脱水山梨 醇单月桂酸酯 低水解度聚乙烯醇，40%-50%。低分子量 2.5聚氯乙烯 聚乙烯醇水解度与PVC颗粒平均粒径、孔隙率的关系 高聚物合成工艺学 2.5聚氯乙烯 高聚物合成工艺学 引发剂 聚合温度：50-60之间 引发剂分解半衰期2h,复合引发剂：前期用快，后期用慢 氯乙烯聚合引发剂 2.5聚氯乙烯 高聚物合成工艺学 工艺过程 氯乙烯 100（质量） 去离子水 90-150√ 分散剂 0.05-0.15 引发剂 0.03-0.08 反应配方 间歇法生产 7-14m3，强力搅拌和夹套冷却 25-200m3，釜壁装有挡板、增加回流冷却装置 2.5聚氯乙烯 高聚物合成工艺学 悬浮法聚氯乙烯生产流程图 水 引发剂 分散剂 氯乙烯 冷却水 冷 凝 器 往单体回收装置 热交 换器 单体2%-3% 迅速 减压 滚筒筛 料斗 氯 乙 烯 剥 离 塔 离心机 螺旋输送机 热风 旋风分离器 蒸汽 沸 腾 床 干 燥 器 气 流 干 燥 器 2.5聚氯乙烯 高聚物合成工艺学 工艺条件与控制 （1）聚合温度: 分子量只与温度有关 氯乙烯聚合链终止方式：向单体链转移 2.5聚氯乙烯 高聚物合成工艺学 聚合反应温度对聚氯乙烯树脂性能的影响 温度越低分子量越大，温度波动±0.2℃ （2）聚合压力 2.5聚氯乙烯 高聚物合成工艺学 a 压力曲线； b 物料温度； c 夹套内温度 聚合开始：1MPa，59℃（釜内），72℃（夹套内） 100min： 1MPa，59℃（釜内），40℃（夹套内） 320min： 1MPa，59℃（釜内），15℃（夹套内） 400min： 0.7MPa，59℃（釜内），45℃（夹套内） 2.5聚氯乙烯 高聚物合成工艺学 工业生产根据压力降低程度 停止反应： 转化率70%，压力下降明显。 PVC粉末吸收了27%左右的单体——松散的凝胶状 物料状态 0.50-0.65MPa 此时转化率：80%-85% 2.5聚氯乙烯 （3）脱除单体 聚氯乙烯树脂残 留单体量要求 10-5 甚至 10-6 （4）意外事故处理 爆炸事故 停电，搅拌器不能转动 冷水事故， 温度失控 结果：釜内压力升高，爆炸 自动注入阻聚剂 釜盖上装设爆破板 高聚物合成工艺学 2.5.3反应动力学 2.5聚氯乙烯 高聚物合成工艺学 转化率5% 服从典型动力学方程 转化率5%~65% 单体液滴 随着聚合 反应进行 单体相 聚合物凝胶相 5%-65% 可以观察到自动加速现象 2.5聚氯乙烯 高聚物