aso+自基和geo分子基态及激发态光谱性质的研究.pdf

摘要 分子光谱是研究微观世界物理结构和性能的重要物理工具和手段。由于分子的各个 分立能级、电子运动以及原子核的振转情况等都可以从分子光谱中分析得到，因此在研 究分子结构与分子性质方面，它起着非常重要的作用。而研究分子光谱，分子势能函数 能函数可以完全描述分子的能量、几何、力学以及光谱性质。因此，研究原子分子碰撞 与反应动力学要以正确的分子势能曲线及其解析形式为前提，在团簇形成、稳定和离解 的分析研究中分子势能曲线也起着非常重要的作用，是原子与分子物理学的重要研究方 向之一。 本文基于原子分子反应静力学、量子化学相关计算方法及双原子分子势能函数等相 关知识，主要研究了AsO+自由基和GeO分子的势能曲线及光谱参数。 首先，在完全活化空间中，运用内收敛多参考组态相互作用(MRCI)方法以及相关 1 的势能曲线，为确保势能曲线的准确性，从而能得到更为精确的光谱参数，计算中考虑 了Davidson修正：基于相对应态的势能曲线，在分子转动角动量量子数J--O时，求解 预测了AsO+自由基除基态X1∑+和激发态A1兀以外两个离解极限的13个人．S态．所有 电子态的势能曲线都遵循相同对称性避免交叉原则。旋轨耦合也第一次被引入对X1∑+， A1n．3n态进行了计算，得到了相应的6个Q态，然后计算了它们相应的光谱参数以及 跃迁偶极矩。 以0．05A步长进行单点能扫描计算，对于这个体系，由于C1∑一，D1△．e3∑一态势能曲线比 较近似， b3n与e3∑。态的激发能也相当接近，所以在1．5．2．2A范围内进行了核间距为 0．01 A的单点能扫描，得到了相应态的势能曲线和光谱参数，并对激发能相近的电子态 进行了排序。对于这8个人一S态．旋轨耦合同样被考虑，并得到了15个相应的Q态以 及每一个态的光谱参数：因为遵循相同对称性避免交叉原则，所以旋轨耦合一旦被考虑， 对势能曲线以及光谱参数的影响比较明显，尤其是一些态的光谱参数。这也证明了旋轨 耦合对GeO体系的影响是比较大的。最后，相应态的跃迁偶极矩也被计算出来。 关键词：CASSCF，MRCI，Davidson修正，光谱参数，旋轨耦合 11 ABSTRACT Molecular isan toolto the spectroscopy molecularstructureand importantinvestigate properties．By the ofthemolecular Callobtainthemolecularvibrational understanding spectroscop),we energylevels， rotationallevels．eta1．Andthe functionisa usefulmethodto onthe energy potentialenergy study molecular forthe can describethe and spectroscopy．Aspotentialfunction，it the energy completely energy structureand ofthe moleculeswith geometrical spectroscopicproperties Born-Oppenheimer approximation ThePEFCallsolvethe ofthenuclear