c2,o2分子低激发态的光谱性质探究.pdfVIP

摘要 双原子分子的势能函数是原子分子物理学的重要研究领域之一。它是在波恩．奥本 海默近似下对分子性质的完全描述，包括几何、能量、力学与光谱性质；同时，双原子 分子的势能函数也是核运动的势函数，是研究原子分子碰撞及反应动力学的基础，在原 子团簇的形成、离解及稳定性分析中尤为重要。特别是，利用势能函数导出的电子谱， 在物理学的各个领域都具有十分重要的应用价值。 本文使用完全活性空间自洽场(CASSCF)方法以及紧跟其后的高精度内收缩多参考 nm的核间距 组态相互作用(MRCI)方法，利用Dunning等的相关一致基，在0．07至2．0 11Au)年[1 能曲线。利用得到的势能曲线进行了一系列的电子谱计算，得到了许多有意义的结果。 首先，通过拟合势能曲线得到光谱常数(疋，Do，仇，忍，tO。，O)eXe．∞以，％，成，儿和风)。 为得到更准确的结果，势能曲线考虑了Davidson修正、核价相关修正和相对论修正。 基组水平上进行的：对于02+离子，核价相关修正是利用cc．pCVQZ基组进行的，相对 论修正是在cc．pVQZ基组水平上进行的。文中使用的相对论修正方法是二阶 Douglas-Kroll哈密顿近似。 其次，本文将相关能外推公式推广到总能量外推，并将这一总能量外推公式应用到 02+离子各态势能曲线的外推中，并利用外推得到的势能曲线进行了各种计算。相关电 子谱结果已表明，文中给出的总能量外推公式是合理的。 最后，通过拟合包含了核价相关、相对论修正和Davidson修正的势能数据，获得 了相应态的光谱常数和分子常数【例如振动能级G(v)、惯性转动常量风和离心畸变常 数Dv】。对于C2自由基，计算了，=0时各电子态的全部振动态。通过比较可以看出， A1n。电子态的光谱常数和分子常数，并与相关实验结果做了比较。本文关于C2同位素 自由基x1∑g+和A1兀。电子态的光谱结果属首次理论报道，并与实验值非常接近。对于非 动态的振动能级、惯性转动常量和离心畸变常数，并与实验结果进行了比较。比较的结 果显示出本文得到的光谱常数和分子常数非常准确。 关键字：光谱常数，分子常数，核价相关修正，相对论修正，能量外推 lI ABSTRACT The diatomicmoleculeisoneofthe in energy branchesatomicand potentialCUIVC(PEC)of important molecular Can determinemolecular constants completely energy,equilibrium physics．It geometry,force and thesame isalsothe functionofcore spectroscopicparameters．Attime，it potential movement, energy whichisthefoundationto atomicandmolecularcollision investigate andreactionandisof special the in atom-cluster and importance growth,dissociationstabilityanalyse