锂离子电池基础.ppt

天津力神电池股份有限公司 研究与发展中心 天津力神电池股份有限公司 研究与发展中心 铅酸电池 铅酸蓄电池已经有100 多年的使用历史，是目前唯一大量生产的汽车启动用电池。正极采用二氧化铅，负极采用海绵状铅，电解液是稀硫酸溶液，单元电压为2 V。 化学反应方程式为： PbO2+Pb+2 H2SO4→2 PbSO4+2 H2O 金属氢化物镍蓄电池 金属氢化物镍蓄电池是一种碱性电池，其正极采用氢氧化镍，负极采用贮氢合金，电解液采用氢氧化钾的水溶液，单体电压为1.2 V。 化学反应方程式如下： M+ x Ni(OH)2→MHx + x NiOOH 锂离子电池 锂离子电池是1989年问世，1990年由日本索尼公司首先推向市场的一种新型高能量蓄电池。其正极采用锂化过渡金属氧化物，如LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4等，负极采用能嵌入锂的炭纤维、石墨等炭材料，电解液采用含锂盐的有机溶液，单体电压为3.6 V。 化学反应方程式如下： LixC + Li1－xMyOz→ C + LiMyOz 其中LixC为锂炭化合物，LiMyOz为锂化过渡金属氧化物。 化学元素周期表 金属锂是摩尔质量最小的金属元素(其原子量为6.94)，同时也是电化学当量最小(0.26g·Ah-1)、标准电极电位最负(-3.045V)的金属，锂的这些特性决定了它是一种高比能量的电极材料。锂电池的发展源于应用高比能量的金属锂作负极材料，而锂电池应用中的安全性问题促使了锂离子二次电池的产生和发展。 电极材料理论容量的计算 各种锂化合物的电位(vs. Li / Li+) 锂离子电池主要由正极、负极、电解质、隔 膜、电池外壳等组成，这些部件根据一定的规则 组成了一个电化学反应系统。 锂离子电池的电化学性能主要取决于 正负极活性材料和电解液体系 电池外壳 锂离子电池内部存有参与反应的液态电解质，且不允许有水的存在，因此电池要求完成封闭，封装的壳体要求耐电解质及大气的腐蚀，且有一定的耐内部压力的能力， 一般采用不锈钢、镀镍钢或铝材，因为铝较轻且易于成型，因此我们主要采用铝壳壳体。 电池有正负两极，电池壳体可以作为一极，另外一只需要于壳体绝缘，因此两极之间需要加装绝缘密封垫，电池壳体组件是以激光焊接的方式进行密封的，因此绝缘密封垫还应该具有较好的耐热性能。我们一般选用耐腐蚀性、耐高温性及密封性较好的氟塑料作为电池的绝缘密封垫 锂离子电池的工作原理 电池在充电时，锂离子从正极中脱出，通过电解质和隔膜，嵌入到负极中；电池放电时，锂离子由负极中脱出，通过电解质和隔膜，重新嵌入到正极中。在充放电过程中，锂离子在正负极之间嵌入脱出反复运动，实现化学能和电能的相互转化。电池体系中锂永远以离子的形态出现，不会以金属的形态出现，所以这种电池叫做锂离子电池。 锂离子脱出反应式为： LiMO2→xLi++Li1-xMO2+xe- 负极采用碳电极，从理论上讲，每6个碳原子可吸藏一个锂离子，锂离子嵌入反应式为： xe-+xLi++nC→LixCn 式中的M为Co，Ni，Mn，Fe等金属元素，C表示负极化合物，如LiC6，TiS2，WO3等等。 正极材料 几种正极材料主要性能对比 对负极材料的基本要求 ——可逆贮锂容量高 ——锂离子在材料结构中扩散速度快 ——可逆贮锂过程中体积变化小 ——贮锂状态下保持稳定 ——导电性好 ——在配套电解质中呈化学惰性 ——空气中具化学和物理惰性 石墨负极材料在首次充电过程中，在0.8V左右会发生电解液的还原分解，从而在能与电解液接触的所有表面形成一层网状的固态电解质膜，即SEI膜，其主要成分是碳酸盐和烷基碳酸盐， SEI膜可以覆盖石墨颗粒的外表面，锂离子半径比较小，仅有0.078nm，可以自由通过SEI膜，在石墨基体中嵌入和脱出;但溶剂分子和溶剂化分子的直径都大于SEI膜的孔径，不能直接到达石墨表面，因此良好的SEI膜可以抑制石墨基体与电解液的继续反应和溶剂化分子的共嵌入，保证负极材料结构的稳定性和优良循环性能。但是，形成SEI膜的过程是不可逆过程，会消耗部分电荷造成一定量的不可逆容量损失;并且会产生少量乙烯气体，气体的聚集有可能导致安全性问题;过厚的SEI膜又会增加电极材料电阻，在循环过程中也容易开裂，不能进一步保护石墨电极，这都不是所期望发生的，因此，我们希望得到薄而且均匀致密的SEI膜。锂离子电池用石墨负极材料的首次不可逆容量主要由形成SEI膜的反应引起的，而这个反应发生在能够与电解液接触的石墨电极表面上。 生产工艺流程 Li-lon 电池安全性实验方法的确立 设计阶段的