mool;,2gt;，ceolt;,2gt;金属氧化物纳米材料及alpolt;,4gt;-5分子筛单晶的合成与表征.pdf

中文摘要 中文摘要 金属氧化物纳米材料具有一系列新奇的物理和化学特性，在陶瓷、电子、 化工、光学、生物及医学等领域有着重要的应J{]价值，特别是具有中空和介孔 纳米结构的材制在以上各领域更具有独特的应埘。因此，具有中空和介孔结构 的金属氧化物纳米材料的制备和表征成为当前材料科学中非常活跃的研究领 域。本论文综述了纳米金属氧化物的埘途以及纳米金属氧化物的制备方法，综 述r氧化钳材料和二氧化铈材料以及磷酸铝分子筛的用途和研究状况。 本论文采用反应条件温和的水热合成方法，将纳米单元自组装成为更大尺 度的中空或介孔结构的纳米材料，制各了具有中空结构的M002材料和介孔纳米 结构ce02材料以及AlP04—5分子筛大单晶。本文土要做了以下三个方面的工作。 第一：合成了M002空心球 (1)本文采用水热合成法，以钼酸铵为钼源，用乙醇作还原剂，采用一系 列阳离子表面活性剂作结构导向剂，在180℃的水热条件_卜反应6天，合成了由 尺寸是在20-30 Iml的单晶颗粒组成的M002卒心球。通过对M002空心球焙烧 球的形成机理。 (2)以十六烷基三甲基演化铵(cTAB)作结构导向剂，考察了在系列不 同温度下的合成实验结果，讨论了反应温度对M002形貌的影响。实验表明，在 150℃时，得到的产品是由长度在500岫的单晶棒组成的束：当温度升至160℃ 时，得到的产物是尺寸在20—30“m的微米棒；在温度为170℃时，得到的是实心 球；温度为190℃时，得到卣径约在2“m左右的空心球。可见水热反应温度对 产品的形貌有着很重要的影响。 (3)在不同的反应时间下，得到的产物其形貌和结构逐渐变化：反应时问 为1天时，产品中块状产物(钼酸盐)占主要地位，还有少量的球形钼酸盐， 随着反应时间的增加至4天时，产物的形貌经J力r实心球一带孔的实心球．空心球 的变化。 (4)不同表面活性剂对产物的彤貌也具有很重要的影响。在阳离子表面活 性剂的作用下，得到的是M002空心球：在阴离子表面活性剂的作丌丁下，得到的 中文摘要 是一些鳃小懿不撬刘翦氧酶02簸粒；在菲离子衰商嚣瞧剌麓雩誊溺下遣楚一些 M002小的实心球颗粒或者魁一些不规则的大颗粒。 (5)不固结孛≈的醇{乍为还甄刹，对样品的形貌也鸯摄大影拣。正震酵作用 下，样品的形貌是外面一层球壳包裹着的实心球；在芷辛醇的作用下，褥到的 鼹细小的不规则颗糙；在聚己二醇．400的作用下，得到的是一些不规则的大颗 靛，颗粒哭凄大约在3Hm左右；在乙二醇，燕丁醇，燕发酵，鞠氢糠醇秘苯甲 醇的作用下，得到的样品是实心球。 第二：涮签了介孔缩构ce02缡米材誊萼 以氯化亚铈为铈源，在草酸钠为沉淀剂，用不同的氨艇酸为添加剂，在160℃ 瓣隶热条停下，台藏了其r纛李每定形虢懿最寿毫院表覆裁豹套孔c002，实验袭秘 氨基酸的种类和浓艘能有效的调控Ce02材料的彤貌和结构。 (1)在谷氨酸，谷氨酸胺，耪氨酸，营氨酸的作用下，台戏如的介孔结构 的ce02纳米材料具有多晶椿组成的泵状、哑铃状、球状或刺骝敞的特定形貌， 样品的形貌随着氨基酸浓度的变化而变化。得到的样晶具有较高的比表砸积， 谯谷氨酸麓作趸下褥到徉晶的眈表瑟积约为127fn々哥在谷氢醮簸的孛#蠲下，得 到样品的比表面积约为120m2幢。 (2)在天门冬氨酸兹{擘震下，毒攀黠戆形貔随羞天门冬氧酸浓度的变化两发 生变化。随着天门冬氨酸浓魔的增加，样品的形状由榉的聚集体转化为棒和球 的混台体，最后转化为球状形貌，随麓天门冬氨酸浓度的增加，样品的bB表面 积越来越小。 (3)在丝氨酸的作用下，样品的形貌主要为棒组成的束状，随着丝氧酸浓 艘的增瓤，样品酌形貌蠹烧辩的束变为不巍要l|的柬，然螽变征为终和球形鞭粒。 熊氨酸能够有效地调控ce02的形貌和结构。 第三：合或了赢质艇Ai}04—5分子簿大单晶 以拟薄水铝石作为铝源，正磷酸为磷源，正三丙胺作模板剂，采用水热法 台或了AlP氇．5分予筛。在不目款反巍耪配毙、湛痊鞋及曩佬时阕条，f孛下，褥到 了不同尺寸大小的AlP0。．5分子筛单晶。实验表明，反应物质的摩尔比为A1203： 184℃，晶化时闯48h，是生成六方A1P04．5分子筛大荦晶较适寂的条件。在该 反应条件下台成出纵向尺度最大达到2．omm，具有完整六