ppp及其氧基衍生物的能带结构研究.pdfVIP

摘 要 近年来，电致发光聚合物的分子设计、合成以及聚合物发光机理和EL器件的 研究成为最具有活力的领域之一。在众多有机聚合物发光材料中，聚对苯撑(PPP) 是一类具有宽禁带宽度的共轭聚合物材料(禁带宽度大于3eV)，由于其发光波长 处于蓝光范围，且具有较高的发光效率，因此成为了当前蓝光材料研究的一个热 点。但是，PPP具有难熔、不溶于二大多数有机溶剂的特点，使其难于加工和成膜。 为了提高PPP的可加工性，人们采用在共轭主链上引入1i同的取代基以改变其带 隙(Eg)及电离势，同时改善其溶解性，在这一方面的实验工作已有很多．但由 于合成手段等条件的限制，人们对其中的物理机制的了解还不系统、不全面。为 了能更深入地了解4i同取代基对PPP几何结构和电子性质的影响，人们发展了许 多的理论方法对其进行了计算分析。这些方法大体上可以分为两种：一种是ab initio，即所谓的“第一l生原理”方法，该方法不需要借助任何经验参数；另一类 带隙值更接近实验测量值，不存在LDA计算得到的带隙偏小和GW修正后可能出 现的带隙偏大的问题，且耗费的计算时间比用第一性原理方法的更少。因此，我 烷氧基取代衍生物的几何结构，并计算了各自的一维能带结构和电子态密度图。 对于PPP，分别考虑了平面结构和存在扭转角的情况，分析了不同扭转角对 带隙的影响并得到一些有意义的结果：如果聚合物的聚合度越高，各单元间的扭 转角越小，那么材料的结构就越接近于平面结构；存在扭转角时，PPP的结构更 加稳定，且带隙比平面结构的要宽；扭转角越大，带隙值也越大。对于PPP的2，5 位烷氧基取代衍生物，计算发现，由于侧链与苯环间的相互排斥作用，使得加入 侧链后苯环的结构发生了很大的变化，主要表现在：(1)苯环的结构发生了较大变 化，更加偏离了正六边形结构；(2)虽然侧链中c原子个数的多少对苯环结构对 称性的影响不大，但相邻苯环间的距离则随着侧链C原子数的增多，基团间排斥 力增大而变大。 几何结构的变化直接调制了材料的电子结构。从对计算得到的带隙值的分析可 以知道，当PPP2，5位上的H原子被烷氧基取代后，带隙变大，即发生了蓝移，随 着侧链C原子的增加，带隙继续蓝移，但当侧链C原子数大于4个时，随着C原 子数增加，衍生物带隙的增大趋于饱和。我们还对材料的品格轨道交迭曲线进行 了分析，发现带隙附近的分子轨道几乎是出自苯环的C原子，侧链C原子在带隙 附近的交迭很少，这说明了苯环的结构对带隙的影响很大，而烷氧基侧链也正是 通过改变苯环的结构而使带隙值发生了变化。 关键词：PPP；烷氧基：电子结构 II Abstract the and ofelectroluminescent design synthesis have ofthe active mechanismandthe ofE1，devicesbeenbecameone most study researchfieldsinrecent isan materialfor years．PPPinteresting electro—optical asitsbandisintheblue ofthevisible anditsthermal applicationsgap region spectrum iscombinedwith itisinsolubleandinfusible it stability hi【曲PL．However making tofabricatethinfilms．Sothevarioussubstitutionswereintroducedto difficult