《地质大学(北京)地球化学课件3-2》.pptVIP

§3-2 水溶液中元素的迁移 1．水溶液离子强度 溶液离子强度I 的定义： I ＝1/2ΣciZi2 式中：ci为离子的摩尔浓度；Zi为离子的电荷。 离子强度具有静电力的性质： 高离子强度的水溶液，相当于提高了溶液的介电性； 高离子强度的溶液对难溶矿物有较大的溶解和携带能力。 在单一成分的体系中温度和溶液的酸碱度控制离子浓度，即矿物的溶解－沉淀平衡。 在多种矿物共生体系中，具有相同阴离子两种矿物共生时，阳离子间浓度的比值控制两种矿物溶解和沉淀； 地质中常见的两种矿物间交代现象，属于难溶化合物活度积控制的溶解－沉淀机理。如： Ksp.ZnS =10-23.8 ; Ksp.PbS = 10-27.5 ; Ksp.ZnS/Ksp.PbS =aZn2+ .aS2-/aPb2+.aS2- =aZn2+/aPb2+=10-23.8/10-27.5 = 5011.8 aZn2+/aPb2+ 5011.8 时，闪锌矿交代方铅矿 aZn2+/aPb2+ 5011.8 时，方铅矿交代闪锌矿 再如： SrSO4活度积=2.8×10-7， SrCO3的活度积=1.6×10-9 当一个?SO4?2-为1×10-2mol溶液中已经存在沉淀了SrSO4时，溶液中Sr2+活度应为2.8×10-5mol。 在此溶液中加入?CO3?2-，并使?CO3?2- 活度也为1×10-2mol，发生SrCO3沉淀。 同时SrSO4发生溶解，直至溶液中?SO4?2-、?CO3?2- 和Sr2+之间的离子活度积分别满足两化合物活度积限制。 3．交代成矿作用地球化学 交代作用是一种形成高强度富集的化学反应，在元素成矿过程中具有重要意义。 除平衡交代之外，矿物沉淀剂选择交代作用和交代充填作用是常见的成矿化学机理，由难溶化合物活度积平衡控制： （1）矿物沉淀剂和选择交代作用： 围岩或带入的流体相中能够与某离子形成难溶化合物，导致其沉淀的组分称为沉淀剂。成矿物质与含沉淀剂的围岩发生交代沉淀，是一种重要的成矿地球化学模型。草莓状黄铁矿形成机理： 2CH2O +SO42- = H2S + 2HCO3- Fe2+ + 2HS- = FeS2 + 2H+ CH2O为碳水化合物－地层中有机碳，HS-形成黄铁矿的沉淀剂。除 Fe2+外，Mn 2+ 、Cu 2+ 、Zn 2+ 、Pb 2+等 （2）交代充填成矿作用： 成矿反应中形成的活性组分，溶解围岩的易溶成分，并由新形成的矿石矿物占据其空间，常形成块状富矿石。如矽卡岩型磁铁矿石。反应如下式：热液成因磁铁矿形成机制 FeCl2 + 2H2O = Fe(OH)2 + 2HCl 2Fe(OH)2 + FeCl2 = Fe3O4 + 2HCl + H2 + 2HCl + CaCO3 = CaCl2 + H2O + CO2 3FeCl2 + 3CaCO3 + 1/2O2 = Fe3O4 + 3CaCl2 ＋ 3CO2 围岩石灰岩为易溶组分，交代后留下的空间为磁铁矿占据，形成块状富矿石。 三．自然水溶液的酸碱反应及其地球化学意义1．水溶液酸碱反应： 自然水溶液开放体系，溶解环境中酸或碱性物质，水电离平衡发生移动，水呈酸或碱性。 （1）酸性物质： 溶解酸性物质（CO2、H2S、SO2、HCl、HF）SO2+H2O = H2SO3 = 2H++ SO32- 主要来源：大气圈、火山喷发、岩浆射气、硫化矿物的氧化产物、工业污染、生物成因产物等。 （2）碱性物质： 自然水溶解碱性物质（K、Na、Ca、Mg、Mn、Fe） 主要来源：岩石风化产物、土壤、工业污染、农药等。 CaCO3+H2O = Ca2+ +HCO3-+OH-Mg2SiO4 + 4H2O = 2Mg2+ +4 OH- +H4SiO4 自然水溶液，产状差别，溶入不同的物质，而有变化的酸碱性： 雨水pH值=5.7  石灰岩发育地区地表水pH值=8.4自然水溶液的酸碱调节作用及中和反应：趋向中性演化；常见pH范围为4－9，极端的酸性或碱性溶液很少见。 （1）金属元素氢氧化物由两性到碱性沉淀的pH变化顺序，为由低到高，即由酸性到碱性的顺序。 不同元素pH的氢氧化物在水介质中的迁移能力不同，Mg的氢氧化物自溶液中沉淀的pH值较高，Mg在水介质中的迁移能力明显大于Al和Fe。 同一种元素的不同价态离子的氢氧化物迁移能力也不同，Fe2+的氢氧化物迁移能力大于Fe3+的氢氧化物 （2）酸性离子在碱性溶液中溶解度增高，有利于迁移，在酸性条件发生沉淀；碱性元素离子性质相反，在酸性溶液中溶解度增高，碱性条件