有机非线性子4-硝基-4-n，n-二缩水甘油氨基偶氮苯的设计与合成研究.pdfVIP

．璺型查兰堡主兰竺堡壅 芏ZZ蔓垒墨妄 有机非线性分子4．硝基．4’．N，N一三缩水甘油氨基偶 氮苯的设计与合成研究 原予与分子物理专业 研究生平飞林 指导教师蒋剐 本文设计了一种有机非线性分子： 4一硝基-4’-N，N．二缩水甘油氨基偶氮 苯。偶氮苯类发色团具有大的非线性系数，环氧基团能够改善发色团分子的掺 杂性能，通过与其他分子反应生成热固性聚合物或生成交联网状结构的聚合物 材料，把发色团分子的空间取向固定下来，从而提高材料的热稳定性。 用ZINDO--SOS的方法对所设计的分子4一硝基．4。．N，N一二缩水甘油氨基 偶氮苯进行了计算，分析了分子的键结构、激发态和前线轨道的性能，探讨了 分子光学非线性的起因。计算得到发色团分子的二阶非线性光学系数在偶极矩 ／2方向的投影卢。=--27．3479X10aoesu，偶极矩∥=7．832D。理论上证明了所设 计分子具有较好的非线性性能。 采用两步台成实验方法：先N一烷基化，后重氮化，得到4．硝基4’．N， N．二缩水甘油氨基偶氮苯的最终产率为56％。并用红外(FTIR)、质谱(MS)、 核磁共振氢谱(1HNMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、元素分析和紫外可见光谱 (uwⅥs)等分析测试手段对产物进行了表征，分析确认了产物的结构。 把带双环氧基团的目标分子4一硝基-4。．N，N一二缩水甘油氨基偶氮苯与苯 胺聚合反应生成聚合物(1)，然后在ITO导电玻璃上涂膜，用自己设计组装的电 晕极化装置对得到的聚合物薄膜进行了极化，观察到明显的电致变色现象： 469nm处特征吸收峰降低到原来的40％，同时红移到了478nm。研究了60℃ 和室温下的退极化情况。通过对薄膜各极化参数与极化效果之间的关系的研究 总结出极化参数选取的原则：极化温度应在玻璃化转变温度附近；放电电流 20mA，应避免出现放电击穿烧坏薄膜及导电玻璃：尽量使极化前后能够观察到 型l!查兰堡主兰竺笙苎 ．．． 一 明显的紫外吸收光谱变化。 为改善非线性聚合物(1)薄膜的热稳定性，加入交联剂甲苯2，4-二异氰酸 酯与聚合物1反应生成交联的聚合物薄膜，得到热稳定性良好的有机非线性光 学薄膜，在室温下退极化5天其紫外一可见光吸收曲线几乎不变。还研究了目 标分子掺杂到无机的勃姆玻璃溶胶中生成有机／无机杂化的非线性光学薄膜的 极化性能。在凝胶固化过程中进行电晕极化，把有机的发色团分子取向固定在 无机网络中，实验表明薄膜的透光性能得到了明显的改善，观察到了明显的电 致变色性能。但在掺杂密度较大时薄膜出现了裂纹，因此有关掺杂材料的配方 与制膜工艺等还有待进一步研究。 关键词：有机非线性材料电致变色偶氮苯材料ZINDO二阶非线性光学系数 电晕极化 IJ 婴丛查兰堡主兰堡堡奎一—— and of 4一Nitro一4’一N，N—di(glycidyl) Designsynthesis aminoazobenzene andMolecular Major：Atomic Physics FeilinSupervisor：JiangGang． Postgraduate：Ping newD-Ⅱ一A nonlinear Basedonthemolecule SLrUcture design。a