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海洋渔业环中几种禁限用渔药的电化学检测研究

海洋渔业环境中几种禁限用渔药的电化学检测研究 摘要 呋喃西林(NF)、氨基脲(SEM)和结晶紫(CV)是水产渔业生产中禁用或限 用的药物,他们的非法或过量使用不仅威胁了食品安全,还造成了环境污染。本文 基于导电炭黑糊电极(CCBPE)和碳离子液体糊电极(CILE)制备的电化学传感器, 建立了NF、SEM和CV的电化学快速检测方法,对于评价食品安全和环境污染的 程度具有重要意义。 本文的工作主要包括以下几项内容: 1.基于CV在CCBPE上受吸附控制,发生2电子转移的不可逆氧化反应,制 8.0的B—R缓冲液为支持电解质,180 备了检测渔业药物CV的电化学传感器。以pH S的富集时间和0.20V的电位,采用半微分.脉冲伏安法,CV的氧化峰电流与其浓 度在0。03~1.30 nmol/L(S/N=3)。从而 gmol/L范围内呈线性关系,检测限为J0.0 建立了一种CV的电化学快速检测方法,将其应用于6种淡水渔业水体中CV的测 定,显示的相对标准偏差小于10.7%(n=5),平均回收率为97.1%。 2.以n.辛基吡啶六氟磷酸盐(OPFE6)代替液体石蜡油作为粘合剂制备了CILE, 发现在pH值为6.0的醋酸.醋酸钠缓冲溶液中,NF在CILE上发生不可逆的电极反 应,其过程受吸附控制。在缓冲溶液种类、pH值、富集时间等优化条件下,NF的 pmol/L范围内呈线性关 还原峰电流/pc(心)与其浓度C(I.tmol/L)在O.02~0.80 系(/pc=33.99 3.在CILE上研究了SEM的氧化还原行为,发现在pH值为4.0的醋酸缓冲液 中,SEM有良好的氧化峰,受吸附控制的不可逆反应包括两个电子的转移,其表观 异相电子传递速率常数k’。的值为0.0061S~。在对实验参数,包括支持电解质、pH 值、扫描时问和扫描屯位等因素进行优化后,SEM的氧化峰电流值与4.00—40.0 gmol/L范围内的SEM浓度成正比,检测限为0.17Itmol/L(S/N=3)。 4.基于NF和SEM在CILE上的电化学行为,以其为电化学传感器,研究了 NF和SEM的顺序测定方法。选取5.0为顺序检测时缓冲溶液的优化pH值,在NF 和SEM共存时,二者的线性范围分别为0.10~2.10 pmol/L和13.3~66.6gmol/L, 检测限分别为71.0nmol/L和0.30 p.mol/L,对渔业水体中二者残留量的测定表明, 平均回收率分别为87%和90%。 关键词: 渔业环境监测电化学传感器导电碳黑糊电极碳离子液体糊电极 结晶紫氨基脲呋喃西林 ELECTROCHEMlCAL STUDYONTHE BANNEDAND DETECTlONOFSEVERAL INMARINE RESTRICTEDFISHERYDRUGS FlSHERYENVIRONMENT ABSTRACT thebannedor Nitrofurazone(NF),semicarbazide(SEM)andcrystalviolet(CV)is restrictedin and orexcessiveuseis illegal drugsaquaculturefisheryproduction.Their not

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