直接甲醇燃电池用新型质子交换膜的制备与表征.pdf

中文摘要 摘要： 质子交换膜是直接甲醇燃料电池(DMFC)中的关键材料之一，阻止或减缓甲 醇在质子交换膜中的渗透是DMFC研究中最富有挑战性的基础课题之一。本论文 工作以提高质子交换膜的阻醇性能为目标，研制和探索了多种新型质子交换膜， 考察了其结构与性能，制备了两种具有自主知识产权的阻醇型质子交换膜，获得 了以下创新性成果： (1)首先建立了阻醇型质子交换膜的性能表征方法，主要包括甲醇透过系数 的测定方法、电导率测定方法和复合膜中杂多酸稳定性的评价方法等，并组装了 相应的测试装置，为研制阻醇型质子交换膜提供了研究手段。 了这些复合膜性能，结果发现，复合膜的阻醇性能均有较大幅度的提高，且以Si02 cm2／s和--lff8 复合膜的质子电导率随着Si02含量的增大而减小，但其阻醇性能却随Si02含量的 增大而增大。 XRD和瓜测试结果表明二氧化硅和磷钨酸以无定形状态均匀分散于复合膜中。稳 定性实验发现磷钨酸在复合膜有较好的稳定性，复合膜具有良好质子传导性能(在 80℃下电导率达0．01S／cm)和阻醇性能(甲醇透过系数。10。17ClTl2／s)，有望作为直 接甲醇燃料电池用质子交换膜材料。 和甲醇透过系数随着磺化度的增大而增大，当磺化度为31．2％的SPES膜的电导率 达2．3x10一S／era，甲醇透过系数在～10。7 讨了其阻醇性能，PES的加入导致甲醇透过系数降低，提高了膜的阻醇性能，当 PES含量是50％时，甲醇透过系数降低到一10一cm2／s。 共混膜。测试共混膜玻璃化转变温度发现，PES与SPEEK具有良好的相容性；共 比，PES／SPEEK共混膜阻醇性能和溶胀性能有所提高，且PES含量增加，性能也 逐步增加，当PES含量在30％时，甲醇透过系数在10一一10。9 cm2／$之间，预示 PES／SPEEK共混膜是一种良好的DMFC用质子交换膜材料。 SPEEK 抗氧化能力。Nation@Il I SPEEKI Nation@和Nation@．Ti02Nation@．Ti02 I PES／SPEEKI 多层复合膜的性能有所改善。首次制备了Nation圆-Ti02 导性能变化不大，但阻醇性能增加较大(P=～10。8ern2／s)，而且抗氧化能力有较大 幅度提高。讨论了多层阻醇复合膜抗降解机理，认为Nation@保护层促进了中间物 H202分解，抑制了·OH自由基的存在，从而阻止了多层复合膜的氧化降解，多层 复合膜有望解决烃类膜普遍存在的降解问题。 本论文图75幅，表10个，参考文献168篇。 关键词：直接甲醇燃料电池；质子交换膜；甲醇透过系数；电导率；磺化聚醚醚 酮；磺化聚醚砜；多层复合膜 分类号：TM911．4 j匕塞銮适太堂煌±堂僮i金塞． △旦墨!＆△￡I ABSTRACT ABSTRACT： Proton membraneisoneofthe materialsindirect exchange key methanolfueleell ionomer (DMFC)．Perfluorosulfonate availableNation membranes(e．g．commercially beenusedin membranes，DuPont)have successfully hydrogen-oxygentypeproton membranefuel NationmembraneswereusedasPEM exchange