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硅酸盐基聚离子锂离子电池电极材料的合成及性能研究
摘要
摘要
近些年来,聚阴离子型硅酸盐基材料因其材料结构稳定性、原料来源广泛及
环境友好性等特点,受到人们的关注及研究。本文首次对新型聚阴离子型硅酸盐
基材料LiFeSi206进行了初步的合成及性能研究,并采用不同的方法(固相球磨
法、液相法及溶胶一凝胶法)制备Li2FeSi04材料,从合成条件、产物组成、结构
及电化学性能等方面对其进行了研究。将制各得的Li2FeSi04材料首次应用于水
溶液电解质体系中作为负极材料使用,考察其电化学性能。
采取一种控制pH使硅源和铁源共水解沉积的方法制备了高纯度的
LiFe】-xZn。Si206材料有一定的电化学性能,放电容量分别达480、530mAh·g~,
但首次放电曲线异与随后循环,且容量衰减超过50%。表明LiFeSi206材料在首
次放电过程中可能发生结构转变,其衰减机理有待进一步研究。Zn的掺杂,对
LiFeSi206材料的结构和性能有一定的改善作用,但是效果并不明显,还需寻求
其他方法对该种材料的循环性能进行改进。
固相球磨法和液相法制备的Li2FeSi04材料过程中,使用自制的Li2Si03为反
应原料,减少一次反应相数,得到纯度较好的Li2FeSi04产物。其中,固相法制
备的材料杂质相对较多,材料含碳量约为8.98wt%。其在有机电解液体系电池中
首次放电比容量在接近140mAh.g-1,循环容量维持在120mAh·g~,具有较高的
容量及良好的循环性能。液相法制备合成的Li2FeSi04材料虽杂质相对较少但几
乎不含碳,电化学性能差。
溶胶一凝胶法合成的Li2FeSi04材料在有机电解质体系中性能相对最优,循环
容量达140
mAh.go左右,将其应用于水溶液体系中作为负极材料使用,考察电
MLiOH水溶液为电解液组成
化学性能。当以三元材料为正极,1MLi2S04+O.1
V,
oC条件下测试时,电池电压1.1
的水体系电池在电流密度为lOmA.g。1及25
首次放电比容量接近100
mAh.g-1,30周后循环容量保持率和库伦效率均接近
100%。表明Li2FeSi04材料可作为水溶液电解液锂离子电池的负极材料使用,并
就有较高的比容量及良好的循环性能,但仍需进一步优化条件,改善电池的容量
和循环性。
关键词:硅酸盐;聚阴离子;锂离子电池;Li2FeSi04;水溶液电解质;LiFeSi206
Abstract
Abstract
lithium fortheirsstructural
Silicatesbased stability,
poly—anion compounds,known
and
andenvironmental drawn attentionbeen
abundantresources friendliness,haveraising widely
studiedrecent this new ofthisclass
work,atype compound,LiFeSi206,was
years.In
wasstudiedforthefirsttime.Further
anditselectrochemical
synthesised property
hasbeen
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