硫代杯芳烃氮官能团衍生物的合成研究.pdfVIP

刘凯：硫代杯芳烃含氮官能幽衍生物的合成研究 中文摘要 硫代杯芳烃作为第三代超分子主体化合物杯芳烃家族的新成员，用硫原子取 代了传统杯芳烃中的桥联亚甲基，使大环结构的刚性、极性都发生了较大的变化， 也使得硫代杯芳烃出现了许多传统杯芳烃所没有的新颖特性。桥联硫原子的引入， 不但有了更好的络合能力，而且让硫代杯芳烃的立体构型变得复杂，使其在识别 金属离子方面也更有特点。因此，我们开展了以对叔丁基硫代杯[4]芳烃为平台的 多种构象衍生物的合成，以及金属配合物的制备和金属配合物性质的研究。取得 了一系列有意义的实验结果： I、以对叔丁基硫代杯[4】芳烃为原料，首先和氯乙酸甲酯在丙酮中反应得到三 种不同构象的对叔丁基硫代杯[4】芳烃醚酯类衍生物，分别为锥式、部分锥式和l，3． 交替式。接着通过水解得到相应的羧酸、和2．氨甲基吡啶反应得到酰胺类衍生物、 肼解得到酰肼类衍生物，然后用肼解的产物和异氰酸苯酯、异硫氰酸苯酯反应生 成酰基(硫)脲类衍生物。另外还通过对硫桥的氧化得到了一些砜代杯【4】芳烃胺类衍 生物。最后用核磁共振、红外光谱、X．单晶衍射等方法进行了表征。 2、以对叔丁基硫代杯[4】芳烃为原料，首先和D-氯丙(丁)基香兰素、D-氯丁基 水杨醛、0．氯丙(丁)基对羟基苯甲醛，在碳酸钾作用下分别合成了全取代和单取代 的硫代杯芳烃氧代芳醛衍生物。接着与胼基硫代甲酸甲酯、肼基硫代甲酸苄酯、 氨基硫脲、2．吡啶酰肼、3一吡啶酰肼、4．毗啶酰肼反应，合成了硫代杯芳烃类Schiff ● 多齿配体，研究了它们和过渡金属离子的配位反应，最后合成了一系列过渡金属 络合物，并用红外光谱、核磁共振等方法进行了表征。 3、采用紫外光谱和红外光谱方法，研究了对叔丁基硫代杯【4】芳烃Schiff碱衍 生物多齿配体和过渡金属离子以及重金属离子的配位反应，研究表明这些多齿配 最为明显。 关键词：硫代杯芳烃，西佛碱，酰胺，肼基硫代甲酸酯，吡啶酰肼，金属配 合物，单晶分子结构。 of andChemical Chemistry Engineering，Yangzhou College China forMaster Thesis Degree Functionalized on of Synthesis Study Nitrogen-containing es Author：KaiLiu Chemistry Major：Organic Yan Tutor：Prof．Chao-Guo Date：May,2011 Abstract ale host which oftheealixarene isthenewmember Thiacalixarene compounds