zn-sb米膜热电材料的脉冲电化学法制备及性能研究.pdfVIP

摘 要 近几年来，由于环境污染和能源危机的加剧，高性能新型热电材料以及与热 电材料有关的热电转换技术的研究引起了人们极大的关注，热电材料就是将热能 与电能直接转换的功能材料，但是目前热电材料没有被广泛应用，其主要原因是 热电材料的转换效率太低，因此，开发出高转换效率的热电材料，扩展热电材料 的应用范围是一个崭新的课题。本研究拟通过Zn—Sb合金纳米化及掺入稀土元素 提高材料的Seebeck系数，进而改善材料的热电性能。 本文首先用循环伏安法研究了以ZnCl2、SbCl3为主盐·，以柠檬酸为配合剂的 附近出现还原峰。在此基础上采用脉冲电化学方法，用CHl602B电化学工作站提 供脉冲电压制备了Zn．Sb纳米膜热电材料。研究了pH值、温度、占空比、主盐浓 度、电流密度等因素以及掺杂稀土对电沉积薄膜上Zn、Sb含量和材料外观的影响。 得的合金薄膜表面出现光滑、致密、均匀的细颗粒。 在上述较优的工艺参数条件下制备的Zn．Sb合金膜经SEM形貌分析，结果表 明，掺杂La，Ce对晶体颗粒的细度和均匀性有影响，平均颗粒尺寸约为100nm， 甚至达到几十纳米，薄膜表面的颗粒与颗粒之间的间隙较小，分布很均匀。X射 线衍射分析结果表明脉冲电化学方法制备的Zn．Sb合金膜主要成分为ZnSb、 测试结果。 最后针对主要成分Zn4Sb3，建立其晶体模型，应用基于第一性原理的平面波赝 据改进的翁沙格理论计算材料在不同温度下的Seebeck系数，并与实测值进行比 杂提高了材料的Seebeck系数。 关键词：脉冲电化学；Zn4Sb3；占空比；电流密度；密度泛函理论 ABSTRACT and crlsls， energY environmentalpollution Inrecent totheworsening years，due and material thermoelectric new of high．performance research attentlon· much receiVed has material tothermoelectric relating converSiontechn0109y thermal canconvert energy which material isthefunctional material Thennoelectric recently,