乙醇溶剂中硫(硒)基烯烃的合成.pdfVIP

硕fj学位论义 摘 要 近十年来，硫(硒)元素由于其特有的生理活性及在合成转化中的作用，有机 硫(硒)化合物的合成备受化学家的关注，特别是具有区域选择性和立体选择性的 硫(硒)基烯烃的合成。文献报道的方法通常是使用过渡金属或有毒试剂，或存在 着立体选择性差、分离困难、产率低等缺点，而得不到广泛的应用。 乙醇是一个环境友好的无污染溶剂，可以与水互溶，所促进的反应后处理简 单。氢氧化铯是一种无机超强碱，在乙醇中有一定的溶解性。氢氧化铯可以与有 机弱酸作用，形成亲核的碳负离子或杂原子负离子，由于铯离子与阴离子之间的 静电力较弱，使与之键合的阴离子表现出强的亲核性。氢氧化铯促进的有机反应 往往具有环境友好，反应条件温和，后处理容易等特点。因此我们探讨了以乙醇 作溶剂，在氢氧化铯的催化下，芳硫基烯烃和芳硒基烯烃的合成。 在第二章中，我们探讨了在乙醇溶剂中，氮气保护下，CsOH与ArSH反应 成反应选择性的生成(E)．1一芳硫基烯烃。实验结果表明此方法得到了具有高立体 选择性、区域选择性的硫基烯烃，产率达74～85％。由于“铯离子效应”，氢氧 和结果的探讨得出了可能的反应机理。 在第三章中，鉴于前面所做的研究我们又探讨了在乙醇溶剂中，氢氧化铯的 催化下，硫酚和炔硫