亚铜催化酰和硫醇分子内烯基化反应及电子转移引发2-萘酚邻位氨基化反应研究.pdf

摘要 摘 要 过渡金属催化的C-N和C．S键的形成已经成为有机合成中的一个重要手段。 我们的研究主要是以分子内Ullmann反应为策略，通过酰胺氮和硫醇硫的烯基化 来合成含氮、硫的杂环。此外，我们还对通过电子转移来引发的自由基使2．萘酚 邻位氨基化反应进行了研究。全文共分三部分： 1．我们首先在Ulhn锄反应条件下，研究了酰胺氮分子内4．优D烯基化反 应。当以3．溴．3．Ⅳ-苯基．丁烯酰胺为底物，在5m01％CuI为催化剂，10m01％ⅣⅣ 二甲基甘氨酸盐酸盐为配体，2当量K2C03作碱，THF回流的反应条件下，可以 高效的合成2．亚甲基．4．氮杂环丁酮类化合物。通过竞争反应，揭示了4．册环合 模式的优先性在酰胺体系同样适合。利用伯酰胺可以发生两次C．N键的串联反 应，再扩环的策略，我们以极优秀的收率得到8、9元环内酰胺。 2．在酰胺氮烯基化研究的基础上，我们进而开展了烷基硫醇分子内烯基化 反应研究。在10 条件下，首次实现了烯基卤代硫醇的分子内C．S键的偶联，高效合成出2．亚甲 基环丁硫醚类化合物。对于烯基氯代硫醇，反应在dioxane中回流进行；相应烯 基溴代底物温度可降至MeCN回流。该方法学