亮氨酸衍生催化的不对称水相aldol反应理论计算研究.pdfVIP

摘要 摘 要 有机水相化学反应对有机化学家来说并不陌生，但是至今大多数有机化学反 应仍然只有在有机溶剂中才能发生，用水做溶剂时反应却不能很好地进行。最 近我们报道了L．亮氨酸氨基醇酰胺催化的直链酮与醛的顺式水相Aldol反应。 在该研究中发现，利用水作为溶剂不仅能够加快反应速度，还能提高反应的选 择性。如今量子计算化学已经成为研究化学问题的一个重要工具，借助它可以 解释一些目前在实验手段下无法验证，难以说明的化学现象。为了研究有机小 分子如L．亮氨酸衍生物催化的直链酮与醛的水相aldol反应机理以及水是如何 影响反应速率和增加反应的选择性，我们利用了密度泛函理论(DFT)对这些问题 进行了探讨和研究。 众所周知，有机小分子氨基酸及其衍生物催化的Aldol反应包括烯胺形成和 C．C键的加成。烯胺形成时又包括催化剂与醛加成得到0【．氨基醇中间体、脱水 成亚胺和亚胺．烯胺互变三个过程。通过理论计算，在无水条件下烯胺形成过程 中三个步骤能垒都比较高，并有可能阻止Aldol反应的顺利进行。在实验中我 们利用水做溶剂并可以加速反应，所以我们在烯胺形成和C．C键形成中都考虑 了水的影响。利用水作为传递质子在烯胺形成