无溶剂及液加成反应研究.pdf

摘要 摘要 环境科学的迅速发展迫切要求有机工作者发展出清洁、经济和环境较友好条 件下的有机合成方法。其中，利用机械研磨方法进行的无溶剂有机化学反应非常 具有发展潜力，近些年开始备受关注。本论文的主要工作是对机械研磨条件下的 环加成反应和不对称加成反应进行研究，同时也对偶氮丁二酸酯的Ⅳ_烷基化和 Ⅳ-芳基化反应进行了探讨，具体包括以下几方面内容： 1．采用机械研磨的方法成功实现了在溶剂条件下醋酸锰促进的1，3．环己二酮和 达米酮对氮杂a肛不饱和酮的自由基加成反应，改善了醋酸锰促进的反应必 须在乙酸或其它强极性有机溶剂中进行并且醋酸锰需大大过量的缺点，同时 产率也有很大的提高。值得注意的是，氮杂及∥．不饱和酮和l，3．环己二酮反 应得到了不同于传统自由基加成反应的产物，因此我们认为该反应可能是首 先经过了一步Michael加成反应，然后再进行自由基环加成得到了反式．2．吡 啶甲酰基一3．芳基／烷基取代的二氢呋喃产物。我们认为醋酸锰在反应中起到 了Lewis酸和自由基引发剂的双重作用。 2．采用机械研磨方法进行了连续的两步固相化学反应的研究：首先，在氢氧化