有机小分子化的aldol反应及喹啉类化合物的合成.pdfVIP

中文摘要 中文摘要 本文以有机小分子 L-脯氨酸和 4-羟基-L-脯氨酸催化甲基/硝基取代苯甲醛 和丙酮/丁酮之间的不对称直接 Aldol 反应作为模型，得出如下结论： 1．底物取代基的电子效应、位阻效应对反应速率、产率和立体选择性(ee 值)的影响。当 L-脯氨酸催化 Aldol 反应时，强吸电子的硝基取代的苯甲醛比供 电子的甲基取代的苯甲醛反应要快得多，相应产物的产率要高，但两类产物的 ee 值差别不是很大，这些与底物苯环上取代基的电子效应有关。同一取代基在 底物苯环上位置不同时对反应有影响，对硝基苯甲醛参与反应时速度最快，而且 产物的产率最高。邻硝基苯甲醛参与反应时其速度最慢，但其产物的产率要高于 间位底物所对应产物的产率。 2 ．丁酮参与反应的区域选择性：具有区域选择性的丁酮与取代苯甲醛间的 Aldol 反应，丁酮中位阻较小的甲基碳原子对取代苯甲醛羰基碳原子亲核加成， 得到取代基较少的 β-羟基酮类化合物。 3 ．不同催化剂对同一反应的催化差异：就产率而言，除了对甲基苯甲醛与 丙酮间的反应， 4-羟基-L-脯氨酸并没有表现出比 L-脯氨酸更好的结果。在 4- 羟基-