湿法合成耐温纳米硫硒化镉大红陶瓷颜料.pdfVIP

摘 要 近几十年来，国内外学者对硫硒化镉陶瓷颜料做了大量的研究工作，在各类 能够生产大红色调的颜料中,只有硫硒化镉可以产生纯正的大红色。但是硫硒化 镉热稳定性差，在高温下极易氧化分解。如何获得耐高温的大红颜料一直是陶瓷 装饰方向研究的课题。中外陶瓷专家投入了大量的人力、物力和财力，试图烧制 出人们梦寐以求的大红色瓷器，但都不是特别成功，原因是陶瓷大红颜料不耐高 温，当温度升至 600℃以上，大红色全部褪去，硫硒化镉固熔体变为硫化镉与硒 化镉的混合物，在高温作用下，硫化镉可被氧化为氧化镉和二氧化硒，从而失去 其着色的功能。 高质量的瓷器生产烧成温度一般在 1200℃以上，这就产生了巨大的温差矛 盾。能否烧制出耐热 1200℃以上的大红瓷器，是摆在国内外陶瓷专家面前的一 个重大科技难题。针对这一难题，我们采取湿法合成纳米硫硒化镉，再通过形成 稳定固熔体和包裹相结合的办法，通过加入锌离子以使其形成固熔体，起到提高 硫硒化镉的分解温度的作用，再加入硅酸溶胶，使纳米二氧化硅粒子包裹于其上， 达到使硫硒化镉固熔体能耐受高温的目的，最终成功制得了粒径在 100 纳米以内 的耐高温硫硒化镉大红陶瓷颜料。 本论文的主要工作内容包括： 1、大红颜料前躯体的制备： 先把氧氯化锆和水玻璃制备成溶胶，然后在严格控制该体系的 pH 值及搅拌 条件下，将预先制备的硫硒化镉及含 Zn2+ 的悬浮液与溶胶反应。由于氢氧化锆和 二氧化硅沉淀都是由溶胶转化析出，其一次性粒子都是纳米级的，从而使硅酸锆 的合成在纳米级的微粒上进行，所以能够降低硅酸锆的生成温度。根据硅酸锆的 2+ 成核机理以及特殊性能，实验表明，如果在溶胶中再填加适量的辅助试剂 Zn ， 与前驱体一起煅烧，还可以进一步降低硅酸锆的生成温度。 2 、耐高温大红陶瓷颜料的生成 把前驱体装入陶瓷坩埚中，放入马弗炉中加热到 350℃保温，可以让硅酸脱 水；再升温到 550℃保温，使硫硒化镉的晶型转变在硅酸锆的生成之前完成，同 时氢氧化锆在此温度下分解，为硅酸锆的合成做好准备。然后将产品装入石墨坩 III 埚，保持在密闭的环境中放入马弗炉中升温到 850℃保温，使硅酸锆与硫硒化镉 生成固熔体，即得到硫硒化镉大红纳米颜料。该颜料可以耐受 1200℃高温，并 且在 1200℃氧化气氛中可以稳定存在。 采用溶胶共沉淀与助剂 Zn2+相结合的方法，成功地在较低温度下合成了较理 想的硅酸锆与硫硒化镉固熔体的大红颜料。 3、硫硒化镉大红颜料的表征 红外光谱显示，前驱体在马弗炉中加热到850℃并保温后，生成了Cd (Sx Se1-x) 和硅酸锆的固熔体。 X 衍射、扫描电镜的结果显示，用该方法所制得的大红陶瓷颜料粒径在 20-30nm 之间，属于无定型态固熔体。 关键词：陶瓷颜料 硫硒化镉 固熔体 纳米 IV Abstract In recent decades, domestic and foreign scholars have done a lot of research works on Cd(S Se ) ceramic pigment and in various pigments, only the Cd (S Se ) x 1-x x 1-x can produce pure bright red. But the thermal stability of Cd (S S