烯丙基钐试在间隔多烯和共轭多烯合成中的应用.pdf

烯丙基钐试剂在间隔多烯和共轭多烯合成中的应用 中文摘要 中文摘要 钐试剂在有机合成中的应用是当前有机化学的研究热点之一。发展钐试剂介 入的高选择性有机合成反应，对进一步认识与开拓钐试剂在有机合成中的应用有 着重要的意义。 本文主要研究了烯丙基溴化钐试剂的新应用以及参与的新反应。 1、烯丙基溴化钐试剂与传统的格氏试剂相比，具有不易自身偶联、选择性好 等优点。另外，该试剂中钐原子是二价，我们认为：在反应中，类似与二碘化钐， 该试剂可以转移一个电子得到稳定的三价钐化合物，从而使底物得到还原，但是 目前还没有应用的实例。我们用不同的方法合成了一系列的卤代酯和丫．卤代一oc，p 不饱和羰基化合物，考察了这些底物与烯丙基溴化钐试剂的反应。发现：(a)烯丙 基溴化钐试剂与卤代酯和丫．卤代．仅，p不饱和羰基化合物反应，化学选择性的进攻 羰基；(b)通过二价钐原子单电子转移、卤素协同消除得到烯烃，这是该试剂单电 子转移性质的首次应用实例；(c)从合成的角度看，该反应提供了一种简单、行之 有效的合成间隔多烯的新方法；(d)提出了可能的反应机理。 2、与传统的合成共轭多烯，特别是大位阻的共轭二烯相比，我们提供了一种 新的、方便的、一锅法的合成方法。 关键词：烯丙基溴化钐、间隔多烯、共轭多烯、一锅法 作 者：胡源源 指导老师：张松林教授 inthe ofDistantand Multiolefins The Abstract ApplicationofAilylsamariumReagentSynthesis Conjugated The inthe ofAllylsamariumReagent Application Distantand Multiolefins of Synthesis Conjugated Abstract The ofsanlarium in hasbeenattractedmore application reagentsorganicsynthesis attention．Itbenefitsto furtherthe selectivereactionsamarium develop high by reagents． Thethesisconsistsofthe twosections： following to bromidehasmuchlower 1．Comparedallylmagnesiumbromide，allylsamarium it not to does rise give couplingbyproductduring reactivity,and ithasexcellent samariumatomof bromideis selectivity．Moreover,the