环糊精聚合的合成及其对染料分子的识别.pdfVIP

摘 要 环糊精有着中空的圆筒结构，环外亲水，环内疏水，这种特殊的 结构使其具有对分子进行包合的能力，广泛应用于色谱分离、选择性 合成的催化剂、食品、医药和农药等多种领域。多个环糊精单元存在 于高分子链上即构成了环糊精聚合物。它不但保持了环糊精的包络识 别功能，又兼具有聚合物较好的机械强度、稳定性和化学可调性，而 且在溶解性上也有一定的改变。本论文设计并合成出多种不同类型的 环糊精聚合物，利用新型的葡萄糖酶电极对环糊精聚合物中的环糊精 单元进行了测定，并利用荧光光谱分析环糊精聚合物对染料分子进行 包合识别的过程。 论文主要研究内容和结果如下： 1．环糊精聚合物的合成，主要合成了三种环糊精聚合物。(1)以 聚苯乙烯为高分子载体，对其进行修饰，在对位引入氨基。同时对环 糊精进行修饰合成环糊精磺酰酯，然后将环糊精磺酰酯与氨基修饰的 聚苯乙烯反应使环糊精固载到苯乙烯高分子链上合成了固载化的环 糊精聚合物：对．(6．氨基．环糊精)．聚苯乙烯；(2)以丙烯酰胺为原料， 通过Hoffman降级重排合成聚乙烯胺高分子骨架，再与单．6．对甲基苯 磺酰基毋环糊精酯反应，将环糊精固载，合成聚环糊精．聚．(乙烯胺)； (3)以乙二胺为原料对伊环糊精的6位羟基进行胺化修饰，在缩合剂作 用下与甲基丙烯酸反应，合成可聚合环糊精单体单-6-(甲基丙烯酰乙 二胺)_矿环糊精，在过硫酸铵的引发下与甲基丙烯酸发生共聚合成甲 基丙烯酸与单一6一(甲基丙烯酰乙二胺)节一环糊精共聚产物。以上三种 环糊精聚合物采用红外光谱，热重分析对产物进行表征。 2．利用铅笔电极固定葡萄糖氧化酶制成葡萄糖酶电极，然后利 用此电极对环糊精聚合物中环糊精单元进行定量检测，发现环糊精聚 合物中环糊精单元质量与响应电流存在很好的线性关系。与 Sulfate．Phenol比色法测定环糊精单元结果相比，相对偏差在8％以内， 且酶电极稳定性好，可实时动态监测，可以多次反复使用或长时间存 ’ 放。 3．用环糊精聚合物将吖啶红分子包合，研究了其包合物的荧光 光谱，发现由于环糊精聚合物与吖啶红形成了包合物，使得吖啶红的 荧光激发波长红移，发射波长蓝移，并使吖啶红的荧光强度增强。通 过对环糊精聚合物与吖啶红的包合常数的计算，发现聚环糊精一聚一 (乙烯胺)的包合能力最强，热力学参数表明在包合过程中范德华力为 主要的推动力。并且环糊精的高分子链在不同程度上对包合有增强效 果。 关键词：环糊精，环糊精聚合物，葡萄糖酶电极，包合识别，吖 啶红 II ABSTRACT havea and interface． Cyclodextrinshydrophobiccavityhydrophilic Duetothis have tOforminclusion ability structure，cyclodextrins with are usedinthefields numerous molecules．They complexes widely ofchromatographicseparation，selective and industries．Thecontain pharmaceuticspesticides polymers many unitsarecalled not cyclodextrins cyclodextrinpolymer(CDP)．CDPonly havethe