电催化水蒸重整醋酸制氢及其机理的研究.pdfVIP

摘要 摘要 生物质是一种资源丰富、环境友好的可再生资源，生物质制氢是最具发展潜 力的新的制氢途径之一，生物质制氢尚处于研发阶段，提高氢气产率和能量效 率、降低制氢成本以及减少催化剂失活等是生物质制氢研发过程中尚待解决的关 键问题。本论文以醋酸为生物油的模型化合物，提出了一种有效的制氢新方法： 电催化水蒸气重整制氢方法(即催化剂中通入一定电流)，该方法在低温下就能 得到较高的氢产率和碳转化率。 主要研究内容和创新性结果包括：(1)研究了电催化水蒸汽重整醋酸制取氢气 的装置及方法，实现了在300-一400oC范围内就能得到很高的氢产率和碳转化率， 的微观结构与醋酸转化率间的关系，并初步研究了醋酸水蒸汽电催化重整制氢反 应机理。具体结果如下： 一．电催化水蒸气重整醋酸制氢过程的研究 采用18％NiO／A1203催化剂，研究了重整温度、电流等对醋酸重整的转化率、 氢产率以及产物选择性的影响。结果发现，电流明显地影响了氢产率、碳转化率 以及产物选择性。电流的通入使醋酸转化率和氢气产率都大大提高了，并且增大 了H2和CO的百分含量，而降低了CH4和C02的百分含量。例如在300oC，S／C=5．8， GHSV=5820 h-1，和P=Iatm，I=0A(即通常的重整反应)时，碳转化率和氢产 率分别为3．5％和1．9％，随着电流增大到4．0A(即电催化重整反应)，其他条件 相同时，碳转化率和氢产率分别增大到83．1％和82。l％。 二．电催化裂解醋酸过程的研究 用石英砂代替催化剂研究了电流对醋酸裂解的影响，发现电流较大幅度的提 高了醋酸的裂解，例如在5000C时，当不加电流时，碳的转化率几乎为零(1％左 右)，而当电流增加到4．0A时，碳转化率上升到10．8％。 三．醋酸电催化水蒸气重整制氢机理的探讨 为了进一步弄清醋酸电催化水蒸气重整制氢机理，我们用XRD、XPS等表征 手段，分析了电催化重整醋酸制氢的过程中催化剂的特性变化。发现电催化过程 摘要 较普通催化过程，催化剂中有更多的NiO被还原，解释为电催化过程中热电子 的存在使更多的NiO还原为金属Ni。另外，我们研究了在低压条件下醋酸及水 的的解离反应，用时间飞行质谱检测到电催化条件下热电子脱附，发现电流增强 了醋酸分子及水分子的解离反应与催化剂表面热电子相关。通过上述研究，热电 子在醋酸重整或裂解过程中起到了促进或诱导反应物分子解离的作用，从而部分 导致了氢产率和碳转化率的提高。 另一方面，我们对不同条件下催化床的温度梯度及Ni．Cr电炉丝表面的温度 做了一系列的测量，得出靠近Ni．Cr电炉丝的催化剂的温度高于催化床的平均温 度，所以Ni．cr电炉丝附近的催化效果将高于催化床其它部位的水平，从而部分 地增强了电催化重整醋酸制氢总包反应的反应效果。 关键词：醋酸、电催化、重整、制氢 2 Abstract Abstract Biomassisrichand renewable friendlyenvironmentallyresource，hydrogen itis the frombiomassisoneofthemost and in production promisingoptions and developmentprocess．Enhancinghydrogenyield energy costandthedeactivationofthe hydrogenproduction catalyst，etc．，thesekeyproblems areneededtosettle．