磺烃基化zs-ippazps-pvpa轴向配位固载手性salen mn(ⅲ)催化剂的合成及催化烯烃的不对称环氧化反应研究.pdfVIP

摘要 蔓皇皇曼曼曼量曼皇曼曼量曼曼曼皇曼曼曼曼曼曼曼曼曼曼曼曼量鼍曼鼍曼曼曼曼舅曼皇曼鼍曼量曼曼曼曼皇曼鼍鼍曼鼍曼皇曼皇舅菖曼量皇皇皇曼量皇曼皇皇。 II量 磺烃基化ZPS．IP Mn 载手性Salen (Ⅲ)催化剂的合成及催化烯 烃的不对称环氧化反应研究 有机化学专业硕士研究生涂小波 指导教师傅相锴教授 摘 要 手性Salen Mn(1lI)作为一种高效的烯烃不对称环氧化催化剂，表现出很好的催化活性和 对映体选择性。但这种均相催化剂与反应物、产物难以分离，不能循环使用。为了解决这一 问题，近年来对其多相化的研究受到了更多的关注。要得到性能高的多相催化剂，最主要的 方法是为均相催化剂选择优良的载体。 本论文在实验室其他课题的基础上，合成出两类新型的、稳定性好的有机聚合物．无机复 合载体一聚(苯乙烯．异丙烯膦酸)．磷酸氢锆(ZPS．IPPA)、聚(苯乙烯．苯乙烯基膦酸)-磷酸氢锆 (ZPS—PVPA)。进而在载体的苯环上进行氯甲基化处理，接着又与三种碳链长度不同的磺化物 进行磺烃基化，得到了具有不同载体及手柄长度的磺烃基化载体，并对手性Salen Mn(m)成 功地实现了轴向配位固载，使均相手性催化剂得以多相化。运用FT-1R、DRUV-vis、TG、XPS、 N2吸附、AAS、SEM及TEM等测试技术对固载催化剂进行了表征。 将制得的固载催化剂用于非功能化烯烃的不对称环氧化反应，考察了两种氧化体系、不 同手柄长度，以及温度和溶剂等因素对催化剂的催化性能的影响，同时对比了两种载体所固 载的催化剂的催化效果。结果表明，合成的固载催化剂均对烯烃的不对称环氧化反应取得良 好的催化效果，并且以ZPS．PVPA为载体的催化剂显示了更好的性能。此外，固载催化剂通 过简单的处理，很容易与体系分离，循环使用8次以上，且催化活性和对映选择性都没有出 现明显降低。 关键词：ZPS—IPPA／ZPS-PVPA磺烃基化；轴向配位固载；非均相SalenMn(Ⅲ)； 不对称环氧化 Abstract ChiralSalen on Mn(Ⅲ)Immobilized Modified Sulfoalkyl asanEffective for CatalystAsymmetric of Olefias Unfunctionalized Eooxidation Studentof Xiaobo Chemistry：Tu PostgraduateOrganic Fu Supervisor：Professor Xiang—kai Abstract ChimlSalen have as efficient extremely Mn(III)complexes，excellentcatalystsemerged