离子液体中烃异构化反应的研究和药物中间体的合成.pdfVIP

摘要 烯烃异构化反应所用的催化剂历来都是昂贵且不稳定的有机金属络合物，或 者是对碱性条件敏感的叔丁醇钾，这制约了烯烃异构化反应的进一步发展。本论 文以三氯化钉为催化剂，以离子液体．甲醇体系为溶剂，来催化烯烃的异构化反 应。三氯化钌价格低廉，对水和空气稳定，反应过程中不分解。而离子液体使得 产品和催化剂易于分离并有利于催化剂的循环利用。在此催化体系中，反应完成 后用石油醚经过简单处理离子液体和催化剂就能继续使用。活性测试发现此催化 剂对烯烃异构化反应有良好活性尤其是对苯环上有供电子基的底物甚至能够完 全反应，并且催化剂重复使用九次仍有相当活性。 药物合成已经成为有机合成中的一个重要组成部分，本部分主要合成几种药 物中间体。第一种是BAY43-9006，它是一种Raf激酶抑制剂，对治疗癌症有特 效，目前已经成功上市用于治疗肾细胞癌。它的合成方法是通过一个四步反应， 总产率达到63％，并且合成过程简单，不需要过硅胶柱提纯，能够大量合成，从 而提供了药理学上的研究需要。另一种是氟吡汀，它是一种非阿片类中枢性镇痛 药，以2，6-二氯．3．硝基吡啶为原料，分别与氨，对氟苄胺在2，6位发生取代，然 后硝基加氢还原，接着与氯甲酸乙酯发生酰化反应，收率70％以上。其合成过程 简单，产率高，采用Pd／C作为硝基还原的催化剂，符合当今提倡的绿色环保化 学理念。麝香是一种名贵香料，在医药和香料领域都有很高的应用价值。大环麝 香的基本结构是13-19元环，环上至少含一个官能团，最好是羰基。以大环酮和 大环内酯最为宝贵。本论文以简单易得的十五烷二酸为原料探索合成环十三酮。 关键词： 离子液体，烯烃异构化，BAY43-9006，氟吡汀，环十三酮 ABSTRACT Oiefmisomerizationreaction ort-BuOKhave usingovganometalliccomplexes been in ofthesereactionswaslimited reportedmanypapel$．However,theapplication sincethese are andunstable．Thebaseof organometalliccomplexcatalystsexpensive t-BuOKusedforthesereactionsistoo for founcfion this strongmany groups．Inpaper, usedas inthemixtureofionic methanolto RnCIj，3H20wascatalyst liquids(ILs)and isomerize totheirstable toother ally-compounds isomers．Comparedcata|yse， is stabletoairandmoisture．Itcanbe in RuCl3·3H20 cheaper,more easilyrecycled ILs a gallbe thronghsimplepmcessing．Incatalyticsystem,RuCi3·3HzOrecycled ninetimeswith decreasein foundtheconversionsofthose slightly activity．We reactionare ffsubstrateshaveaelectr