离子液体支的催化剂在三甲酚氧化反应中的应用.pdfVIP

摘 要 摘 要 2，3，5一三甲基苯醌(TMBQ)是合成维生素E的重要中间体，它可以通过2，3，6一 三甲基苯酚直接氧化生成，但目前该反应存在催化剂用量大，而且不能回收等 缺点。这种离子液体支载的乙酰丙酮金属催化剂是一种新型催化剂。一方面， 它具有离子液体的性质，在有机溶剂中作为非均相催化剂可以方便的回收套用。 另一方面，与传统的乙酰丙酮金属催化剂相比，在从TMP到rMBQ的氧化反应 中，它显示了更高的反应活性及选择性。这一系列研究工作对实现维生素E的 清洁生产具有重要的现实意义。 本论文主要以2，3，6．三甲基苯酚氧化制备2，3，5．三甲基苯醌为研究对象，将 新的离子液体支载的乙酰丙酮金属催化剂引入反应中催化反应的进行，此后又 引入了离子液体做反应的助催化剂。 本文首次将离子液体作为助催化剂引入离子液体支载的乙酰丙酮金属催化 剂催化2，3，6．三甲基苯酚氧化的反应中。利用离子液体的可设计性丰富了助催化 剂的种类和数量，并初步建立起离子液体的微观结构与某些宏观性质之间的联 系，为今后新型高效助催化剂的设计合成做了一些基础性工作。 本文首先考察了合成的离子液体支载的乙酰丙酮金属催化剂在不同条件下 性顺序则相反。发现70。C为反应的最佳温度，TMBQ的选择性最大，反应时间 及活性适宜。发现五种不同金属的离子液体支载的乙酰丙酮金属催化剂用于反 应中的催化活性顺序为： 【acae—mim][C1]一Cu，[acae—mim][C1]一Co， 度的催化剂，在70oC下反应时能取得较大的催化活性及较好的TMBQ的选择 摘要 收四次，仍有高达68．O％的选择性。 接下来，本论文又研究了在离子液体支载的乙酰丙酮金属催化剂对2，3，6．三 甲基苯酚氧化的反应中，加入离子液体助催化剂对反应的影响。我们发现在 会更高，达到68．82％。 最后，通过这一系列的研究，我们认为：离子液体对反应是有促进作用的， 表现在对反应活性的提高和反应选择性的增强。这一效果的产生，是整个离子 液体助催化剂共同产生的，并不是单独的阴离子和阳离子所能的达到的效果。 关键词：2，3，5．三甲基苯醌，2．3，6．三甲基苯酚，离子液体，氧化反应 II Abstract Abstract a intermediateforthe 2,3，5一Trimethyl一1，4一benzoquione(TMBQ)iskey synthesis ofvitamin Callbeobtainedfromtheoxidation E，which of 2,3，6．trimethyl【phenol traditionalmethodsare (TMP)．However,the inneedof amotmtof and large catalysts couldnotbe seriesofnovel metal recycled．A acetylacetone are catalysts，which onionic were inthe supportedliquidsappliedreactionto traditionalmethods． replace On