纳米光电材的双子表面活性剂辅助合成及其性质研究.pdf

II 摘 要 纳米光电材料由于其本质原子尺度上的结构、特殊的界面和表面结构而具 有独特的性质，与其相应的晶态本体材料和单个分子的性质显著不同，在光学 和电化学领域存在着重要的潜在应用。纳米光电材料的性质依赖于其形貌和尺 寸，为提高或改善其性能，扩大其应用范围，研究其制备新方法和性质具有重 要的意义。论文依据仿生合成原理，利用不同结构和类型的双子表面活性剂做 软模板构建具有光电性能的BaCrO4 和PbCrO4 纳微米材料、CdSe 与CdSe/CdS 核壳纳米材料、硫化物纳米材料、CuInS2 纳微米材料等，论文的主要内容如下：  1.合成了双子表面活性剂双 -磺酸基十二酸聚乙二醇双酯钠盐（简称 C12-PEG-C12 ），并用其做软模板合成了开心果状的BaCrO4 和棒状的单晶PbCrO4 纳微米材料。通过调节间隔链聚乙二醇的链长（PEG400 和 4000 ）和晶体的陈 化时间来研究 C12-PEG-C12 在控制合成铬酸盐纳微米材料中的模板效应。研究 结果表明：当PEG 的链长和陈化时间改变时，BaCrO4 和PbCrO4 纳微米粒子的 尺寸随之改变，其相应的形貌也从多面体变为开心果状或棒状，说明聚乙二醇 基的双子表面活性剂在调控纳米粒子的尺寸和形貌方面起到了关键的作用。 MCrO4 晶体的生长机理，是由于双子表面活性剂在晶体的表面选择性的吸附， 降低了表面能所导致的。合成的开心果状BaCrO4 或棒状PbCrO4 的纳微米粒子 具有荧光性质，是由于亚稳三线态的CrO42-离子发射荧光的缘故。  2. 合成了双子表面活性剂溴化 1,10- 二（ - 十六烷基吡啶）癸烷 （Py-16-10-16），用其做软模板合成了CdSe 与CdSe/CdS 核壳纳米材料。研究 了CdSe 纳米粒子与CdSe/CdS 核壳纳米粒子的荧光性质，其荧光光谱在470nm 处有一发射峰，相应的荧光量子效率约为18%和35%（相对于罗丹明6G (95%) ）， 特别是 CdSe/CdS 核壳纳米粒子的荧光强度与 CdS 壳层的厚度有关。CdSe 和 CdSe/CdS 核壳纳米粒子与牛血清蛋白（BSA ）的生物共轭作用研究表明：当 CdSe 和CdSe/CdS 核壳纳米粒子加入到BSA 溶液中时，由于纳米粒子与BSA 分子生成了基态的配合物而使 BSA 的荧光强度产生静态猝灭。反之，当BSA 加入到CdSe 和CdSe/CdS 核壳纳米粒子的溶液中时，CdSe 和CdSe/CdS 纳米粒 I 子的荧光强度随着BSA 的加入而增强，可能是由于纳米微粒表面与BSA 分子 形成了类似核壳结构的(CdSe) (BSA) 和(CdSe/CdS) (BSA) 复合物、消除了 x 1-x x 1-x 部分非辐射弛豫能量损失的结果。上述荧光猝灭和增强的现象可用于BSA 的荧 光光谱法测定。 3. 用双子表面活性剂Py-16-10-16 为软模板合成了CuS, PbS, CdS 与ZnS 纳 米粒子。系统研究硫源和温度对合成产品的晶体结构和形貌的影响，研究结果 表明：在以TAA 为硫源水热条件下合成的硫化物的形貌和结晶性能较好。研究 了PbS, CdS 与ZnS 纳米粒子的荧光性质。用圆二色光谱（CD ）对CdS 纳米粒 子与牛血清蛋白（BSA ）的生物共轭作用进行了分析，表明BSA 与CdS 纳米粒 子作用后，可能是 BSA 覆盖在 CdS 纳米粒子的表面，而蛋白质本身的性质并 没有发生变化，说明利用纳米粒子与蛋白质的生物共轭作用，可以用于蛋白质 的分析检测且不会导致蛋白质变性。此外，研究了 CdS 纳米粒子及其与 TiO2 复合后的光催化性质，两者对甲基橙均具有良好的光催化降解作用。 4. 用双子表面活性剂溴化 1,10- 二（4- 甲基-4- 十六烷基哌嗪）癸烷 （Pi-16-10-16）和C -PEG4000-C 为软模板水热法合成