固-气反应球磨制备纳米晶MgH2地研究.pdfVIP

固-气反应球磨制备纳米晶MgH2 的研究1 王珩，王辛，胡连喜 哈尔滨工业大学材料学院，哈尔滨 (150001) E-mail：hulx@ 摘 要：提出采用固-气反应球磨制备纳米晶 MgH2 粉末，测定了纯镁粉在球磨过程中的吸 氢动力学曲线，借助X 射线衍射（XRD ）、扫描电镜（SEM ）、透射电镜（TEM ）等分析手 段，研究了 Mg-H2 反应球磨过程中的组织结构与粉末形貌演变规律。结果表明，机械球磨 驱动作用下Mg 的吸氢过程可分为“缓慢-快速-饱和”3 个阶段，其组织分别对应为“Mg （H ） - Mg （H ）+ MgH - MgH ”。在0.5MPa 氢气压条件下，球磨21h 可使Mg 完全氢化，获得 2 2 粉末粒度1-3µm、晶粒尺寸10nm左右的纳米晶MgH2 粉末材料，其实际氢含量高达7.03wt.%。 关键词：固-气反应球磨；纳米晶材料；MgH2 ；储氢材料；化学氢化物 中图分类号：TG146.22 1．前言 MgH 的含氢量高达7.65wt.% ，具有广泛的潜在用途。作为储氢材料，从理论储氢容量 2 而言，它是金属储氢材料中的首选[1] ；用于制氢，它可以在常温下发生水解反应释放出氢气， 适合于作为即时制氢的便携式氢源[2] ；另外，MgH 还可以用作催化剂、还原剂材料和制取 2 高纯金属粉末[3-5]等。目前，市售多晶MgH2 粉末(如：Th. Goldschmidt公司的产品)不仅价格 昂贵，而且晶粒尺寸粗大，无法直接用于储氢或水解制氢。因为，工业粗晶MgH2粉末用作 储氢材料时，吸放氢动力学极其缓慢[6] ；水解制氢时也由于生成Mg （OH ）钝化膜包覆在未 2 [2] 反应的MgH2表面，导致水解反应速度显著下降或反应无法继续进行 。解决上述问题的一 个有效方法是材料组织纳米晶化。许多研究表明，与一般粗晶MgH 相比，纳米晶MgH 的吸 2 2 [2，6 ，7] 放氢动力学以及水解制氢的反应速度均可得到显著改善 。 目前，纳米晶MgH 的制备主要有两种途径。一是直接将工业粗晶MgH 粉末进行机械球 2 2 磨[2，8] ；二是利用机械球磨先制得纳米晶镁粉，再通过氢化反应来制备纳米晶MgH2[9] 。两种 方法都存在一定的不足：第一种方法，原材料价格昂贵；第二种方法，不仅金属镁粉球磨过 程对惰性气体保护要求严格，制备好的纳米晶镁粉活性极大，在氢化处理前必须妥善保存， 而且氢化过程需要有较高的温度和氢压等条件[10] 。针对目前的现状，本文作者提出采用固- 气反应球磨制备纳米晶MgH2 ，即以成本低廉的工业纯镁粉为原料，在氢气氛条件下进行常 温机械球磨，利用机械力驱动作用使镁发生氢化反应（Mg + H →MgH ），由此制备出纳 2 2 米晶MgH 粉末材料。本文报道Mg-H 系反应球磨的有关试验研究结果。 2 2 2 ．实验方法 ≤