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万方数据 过渡金属钯和铜催化的脱羧偶联反应研究 摘要 过渡金属钯和铜催化的脱羧偶联反应研究 摘要：通过过渡金属催化构建新的化学键是一项研究广泛和热门的领域。近几十年来， 过渡金属催化的有机合成反应引起了化学家们的极大兴趣，它们对碳碳键和碳杂键的 形成起到了非常重要的作用。在这一过程中，脱羧交叉偶联反应受到了化学家们的广 泛关注。这类反应使用稳定的羧酸（或其盐，或其酯）作为反应底物，通过脱去二氧 化碳，从而生成有机金属过渡中间体，继而实现交叉偶联反应。脱羧交叉偶联反应的 一个重要优点是：从广泛存在，价廉易得的原料出发，这些反应常常表现出极其良好 的官能团忍耐性，底物适用范围广。在本文中我们研究了：1）在铜的催化下α-羰基 羧酸与各种类型的甲酰胺类化合物的脱羧偶联反应，制备了α-羰基酰胺类化合物。2 ） 在钯的催化作用下，利用过氧化苯甲酰为芳基化试剂，通过乙酰苯胺的邻位官能团导 向，以碳氢键活化的方式制备了邻芳基乙酰苯胺类化合物。 本文的主要工作如下： 1. 报道了铜催化的 α-羰基羧酸与各种类型的甲酰胺类化合物的脱羧偶联反应。 选用CuBr2 为催化剂、二叔丁基过氧化物为氧化剂、特戊酸为添加剂，反应具有原料 易得、操作简单、条件温和等优点，获得了较好的收率，是一种合成α-羰基酰胺类化 合物的新方法。 2. 利用过氧化苯甲酰在加热条件下容易脱去CO 生成芳基自由基这一途径，作为 2 芳基化试剂，在过渡金属钯的催化下，与乙酰苯胺类化合物发生脱羧偶联反应。通过 邻位官能团导向的碳氢键活化方式，制备了邻芳基乙酰苯胺类化合物，取得了较好的 结果。 关键词：铜 钯 α-羰基羧酸 甲酰胺 过氧化苯甲酰 乙酰苯胺 官能团导向 脱羧反应 交叉偶联 万方数据 过渡金属钯和铜催化的脱羧偶联反应研究 abstract Studies on Transition-Metals Palladium and Copper Catalyzed Decarboxylative Cross-Coupling Reactions Abstract: The formation of new chemical bonds is a key transformation in organic synthesis. In recent years, transition-metal-catalyzed cross-coupling reactions have fundamentally changed the strategies and become a rapidly growing area of research for carbon–carbon and carbon–heteroatom bond formations. In this context, decarboxylative cross-coupling reactions have recently been considered in organic synthesis. For such reactions use more stable and less expensive carboxylic acids (or their esters and salts) as substrates comparing to traditional cross-coupl