金属m（a，cu，pd，pt，rh，zr）掺杂ceolt;,2gt;的第一性原理研究.pdfVIP

摘要 摘要 近年来，二氧化铈因其具有较高的储氧／释氧能力、较强的氧化一还原性能，备受 人们关注，尤以在环保领域的催化剂中的应用最为常见，如汽车尾气处理的三元催化剂 (TWC)。改善贵金属含量的三元催化剂(TWC)的低温活性和高温热稳定性，符合臼益严 格的尾气低排放法规，具有重要的经济和社会意义。杂质对二氧化铈性能具有重要影响， 但相关方面的理论研究还比较滞后，而且对二氧化铈及其掺杂体系的研究大多基于经验 方法“棚，基于第一性原理的研究直到近几年才很快兴起㈣。 本文用基于密度泛函理论的第一性原理方法，并用DFT+U方法描述Ce4f电子的强 体系的结构和电子性质进行详细的研究。 对掺杂的CeO。的研究，我们选用不同大小的超原胞(包含的原子个数分别为6， 杂浓度的二氧化铈体系。优化好后，去掉杂质最近邻的一个氧原子来模拟含有氧空位的 体系。 结果表明：晶格常数随着杂质含量增加呈单调减小：M掺入Ce如晶胞后，引起了 体弹性模量的变化；Pd，Pt，Rh掺杂降低还原能量，使形成氧空位更容易，并从原子结构 和电子结构等方面，对掺杂降低还原能的机理进行了分析。 关键词： 掺杂，二氧化铈，第一性原理