磺酰胺及其夫碱过渡金属配合物的合成，表征和晶体结构.pdf

摘要 本文以磺酰胺及其席夫碱为研究对象，选用乙二胺、丙二胺、邻苯二胺、二 乙三胺以及联苯胺为原料，得到了五种磺酰胺及八种磺酰胺席夫碱配体。采用常 规溶液法、微波以及电解反应的方法，合成了20种过渡金属的化合物，其中得 到了18个化合物的单晶。用元素分析、X．射线单晶衍射、XI①、IR、UV-Ⅵs、 TG对化合物进行了表征，同时也进行了部分量子化学计算。 在第2和第3章中，以乙二胺为基础，合成了N．tosyl．乙二胺(Tsen)，使其与 水杨醛、5．溴水杨醛、2．羟基．1．萘醛以及吡啶甲醛反应，得到了4种磺酰胺Sch碾 碱配体，并以此为基础合成了它们的过渡金属配合物，得到了11个配合物的单 【Mn(pyTSen)2C12】。1．5H20(11)。 在第4章中，以l，2．丙二胺为基础，得到了一个Schi蹴配合物的单晶， 其中得到了一个配合物的单晶【Cu(salTSoph锄)(】№o)】(13)。 在第5章中，以二乙三胺为基础，得到了双磺酰化二乙三胺，与不同金属铜 物bisTsBZD·2DMF(20)。 对于磺酰胺席夫碱配体的配位模式来说，有负一价双齿HL。(3、4、5、7、9)， 负二价三齿L2‘(2、8、12、13)和负二价四齿№桥联(10)三种。 对于配合物的结构来说，有磺酰基氧桥联的双核结构(10、17)，酰胺或其席 分子结构(18、20)以及磺酰基断裂的单核配合物(6、16、19)。 从化合物的堆积模式来说，配合物2、8和12的配体具有相似的结构，其结 构中都为螯合环与芳环间先以双重兀．．·兀作用形成双聚体，双聚体间以弱相互作 用(2兀…冗和C—H…O，8冗…冗和O—H…o，12C—H…兀和。一H…O)连接成二维 (2、8)和三维结构(12)；配合物3、7和9的配体中的醛不同，其分子间分别为兀．．·兀 连成的一维链(3、7)和C—H…兀形成的二维结构(9)：配合物3、4、5的配体相同 而金属离子不同，但分别以弱作用力(3兀．．·兀，4C—H…兀，N—H…O和C—H…O， 5 O—H…O、C—H…0 相对于配合物2、8和12，刚性增强，则分别为弱作用力(10 和C—H…兀，13矿·兀和Cu…O)形成的三维(10)和一维(13)结构。 C—H…兀 磺酰胺的配合物l和17，均由弱作用力(1N—H…o和C—H…兀；17 和C—H…o)连接成二维结构。 酰胺未配位的超分子化合物18和20，则分别为N—H…O连接成的二维结 构与C—H…o连接成的三维结构。 磺酰基断裂残片的配合物6、16和19，分别为驴·兀形成的一维链(6、16)和 N—H…Cl与O—H”O形成的二维结构(19)。 而且，化合物5和19中正是因为这些弱作用力的存在，形成了平面上的(4，4) 拓扑结构。 关键词：对甲苯磺酰胺，Schiff碱，晶体结构，弱作用力，超分子 Abstract In this l，2-di锄inobeIlzene， paper’etlIylenediamine，1，2一propanediamine， 锄d benzidinewereused弱 materialsbasedon diethylenetri姗ine original its 鲫lfon锄ide锄dSchifrb髂e．5sulfonamide趾d8sulfon锄ideSchifrba∞werc obtained．20 werc l8 compoundsprcpa陀d锄dobtained嬲singlec叮stalsbygeneml electrochemicalmetIlod．Theobtained solution，microwaVe觚d synthesis