聚合物纳米料的合成、自组装及其性能研究.pdfVIP

摘要 摘要 众所周知，一些特殊结构的有机聚合物(如树枝状高分子、嵌段共聚物、 超支化聚合物等)，在静电相互作用、氢键、兀-兀相互作用、亲水．疏水作用等 分子间的非共价键作用力或表面张力、毛细管力等较大尺寸范围的作用力的驱动 下，通过自组装可形成具有规则有序结构和特殊形状的聚合物纳米材料。此外， 一些无机纳米粒子与有机聚合物也可在上述非共价键的分子间特殊相互作用下， 在纳米尺度上自组装形成具有特殊结构和规则形貌的集合体，即生成无机．有机 杂化的聚合物纳米材料。通过自组装技术，可以实现对这些聚合物纳米材料的结 构和尺度的精确控制，并使之具有特殊结构和功能，从而在新型材料、电子工业、 光学以及生物医学等领域具有巨大的应用价值。 本论文制备了由碳量子点和齐聚物通过自组装形成的一维超长纳米带，发现 该纳米带具有良好的导电和荧光性质，并且在此基础上合成的 运用可逆加成．断裂链转移(凡虾T)聚合方法合成了带靶向基团三苯基膦(TPP) 的两亲性嵌段聚合物，在其端基再修饰上生物大分子牛血清白蛋白(BSA)，所 得到的聚合物．蛋白共轭高分子在水溶液中自组装形成纳米球形胶束，然后对该 高分子自组装纳米载体的线粒体靶向功能进行了研究。 本论文具体研究内容如下： 一、碳量子点和齐聚物自组装合成一维超长纳米带((PS．PSS)／C．dots) 首先以魔芋粉为原料，通过热解法制备出表面带正电荷的碳量子点 (C．dots)，然后以此为一种构筑单元，在4：1(体积比)的乙醇和水的混合溶 液中与苯乙烯和对苯乙烯磺酸钠单体进行自由基共聚反应。在此聚合过程中， C．dots与带负电荷的聚苯乙烯与聚对苯乙烯磺酸钠的齐聚物(PS．PSS)发生静电 nin、超长(100 自组装，形成厚度约80．120 gm)的具有有序结构和规则形 貌的(PS．PSS)／C—dots纳米带。而且，随着聚合反应时间的延长，该纳米带逐渐变 宽、增厚和变形。通过透射电子显微镜(TEM)、扫描电镜(SEM)、原子力 mass 显微镜(AFM)、辅助激光解吸／电离飞行时间质谱(MALDI．TOFspectrum)、 万方数据 摘要 与有机齐聚物PS．PSS层．层自组装形成的无机．有机杂化材料，显现出多色荧光 S·m．1。 性能，而且具有导电性，其电导率达到了3．368 二、Ag．(PS．PSS)／C．dots纳米带的合成及其SERS效应 利用葡萄糖作为还原剂，在(PS．PSS)／C—dots纳米带表面修饰上银纳米粒 子得到Ag．(PS．PSS)／C．dots纳米带，再以其为基底，通过拉曼光谱来检测探针分 低至10d4M时，仍能检测出R6G的信号，其SERS增强因子达到3．35x108。 检测限为10。12 M。通过进一步研究发现：Ag．(PS．PSS)／C．dots纳米带可以当做“自 牺牲”型的模板，来制备空心多孔的银纳米管。与Ag．(PS．PSS)／C—dots纳米带相 SERS基底中扮演着重要角色。这可能是因为： 是导电的(电导率为3．368S．m。1)，增强了表面等离子体共振(SPR)效应； (2)该超长的纳米带具有很大的表面积，使得其表面聚集更多的Ag纳米粒子 形成更多的“热点(hot (3)该纳米带中的C．dots组分能与R6G发 spots)”； 生触相互作用，使得纳米带表面能吸附更多的R6G分子，并使之趋近于Ag 三、具有线粒体靶向功能的高分子纳米载体的合成与自组装 首先运用可逆加成．断裂链转移(＆虾