胆酸盐类双分子与阳离子表面活性剂的相互作用.pdfVIP

IIIIFIIIIIIIIIIIIflIIIIIIIIIllllrllrl IIIf 摘要 Y2551109 相反电荷表面活性剂混合体系的相互作用和协同效应极大地改变了溶液的表面性 质和体相性质，得到了日益广泛的应用。生物相容聚集体的构建及结构调控是溶液、胶 体、生物、医药等相关学科的热点课题，是发展聚集体药物载体的关键所在。因此对于 双亲分子的聚集体的生物相容性、热力学稳定性、以及聚集形态的可调控性研究，应从 双亲分子的空间构象、疏水基团的性质、极性基团的大小和电荷密度等因素进行综合考 虑。目前对于这类体系能够得到的可参考的热力学参数是孤立的，并且相当稀少，急需 热力学方面系统完整的工作。论文采用恒温滴定量热与电导率和浊度测定互补的方法， 从热力学的角度，研究了含有胆汁酸的双亲分子混合体系的自组装热力学。研究内容和 结果如下： 1．恒温滴定量热计的标定 恒温滴定量热法(ITC)是研究分子间弱相互作用最有效的实验手段之一，也是本论 文工作运用的主要热力学研究方法。因此我们首先对TAM instruments美国) 111．ITC(TA 纳焦级量热计进行了电标定实验和标准反应热测量，结果表明本量热计的精密度为± 与文献值很好地一致。 2．单一双亲分子水溶液的自组装热力学 采用恒温滴定量热法(ITC)与电导率测定方法对于合成的阳离子二聚体型和阴离子 胆汁酸盐型生物表面活性剂在水溶液中的分子自组装行为进行了热力学表征。目前对于 胆汁酸盐表面活性剂直接的量热研究很少，因此对其胶束化的热力学性质缺乏系统和 定量的表征，对于预胶束和胶束形成的热力学控制因素还缺少直接的量热证明，对于 聚集机理的讨论也存在不同争议。工作取得的主要结果如下： 了它们的胶束化热力学性质，并研究了胶束形成的热力学机理。 区有两个明显的砜突变，表明NaDC水溶液有两种聚集形态形成。从能量上获得的 信息支持了NaDC的分步聚集模型。由此我们得到NaDC的预胶束和胶束化过程的一系 T 列热力学参数。我们讨论了NaDC的预胶束和稳定胶束形成的热力学机理，表明预胶束 化过程是熵驱动，而胶束化过程是由熵焓共同驱动的。 3．相反电荷混合表面活性剂体系的热力学和相行为 生物表面活性剂胆汁酸盐的分子之间存在疏水面之间的相互作用、亲水面羟基的 氢键作用和羧基极性头之间的氢键与静电排斥作用，这些相互作用会反映在混合表面 活性剂体系。了解这些相互作用能量的相对大小、能量平衡的建立，是建立适合的热 力学模型和调控混合表面活性剂分子间聚集形态的基础。我们研究了如下相反电荷表 面活性剂混合体系：(i)传统的阳离子季铵盐和阴离子胆汁酸盐(DTAB+NaC， C12CsCl2Br2+NaDC)。工作取得的主要结果如下： (1)我们通过恒温滴定量热研究了这些混合体系在富胆汁酸盐区和富DTAB或富 C12CsCl2Br2区的热力学行为。由此得到它们重要的热力学参数——临界混合胶束浓度、 混合胶束化焓以及两种表面活性剂之间的相互作用焓。从这些热力学能量参数，分析了 的两种胶束形态转变过程为熵焓共同驱动的热力学机理。 (2)表面活性剂的分子结构对于混合体系的聚集行为有着重要影响，结果表明 个羟基，因此有更小的cmc值，并直接影响混合CmCmie．mix值。 等电荷比之后，混合体系液晶完全溶解，即转变为富阳离子混合胶束。对于不同摩尔 10)／YaDC混合体系相互作用的影响，我们得到了体系存在较宽的液晶相组成区间。对于 明有NaDC存在的体系形成更加稳定的聚集体结构。 我们通过恒温滴定量热法与电导率和浊度测定相结合，确定了上述类型混合体系的 相界限，分析了这些相反电荷混合体系的相行为。从而提出了链式与面式两种不对称疏 水结构表面活性剂之间相互作用的热力学模型。 4．相反电荷的疏水改性聚电解质和表面活性剂混合体系的自组装热力学 力学特性和相行为。探讨了二者浓度和混合比变化对聚集形态转变和宏观上的相变的影 响，确定了相界限和相互作用的热力学