金属纤维-纳米管-碳气凝胶的宏-微-纳组装、表征和电容储能研究.pdfVIP

摘要 摘 要 碳纳米管(C№)／碳气凝胶(CAGs)复合材料是近年来新兴的一类复合碳 材料，它的导电性强、储能效率高，是双电层超级电容器的理想电极材料。目前 制备的复合碳材料由于制备方法的限制大多呈粉末状，成型问题极大地限制了复 合碳材料在电化学领域的应用，因此制备具有整体式结构的复合碳材料是解决这 一问题的关键。 本论文基于本实验室研制的具有薄层大面积三维开放网络的CN，rs／SMFNi为 载体，分别以酚醛树脂(RF、PF或者混合物)和聚酰亚胺树脂(P1)为前躯体， 通过浸渍．碳化法组装多孔CAGs，创制了以金属微纤网络为集流极、CNrs为纳 米导线、CAG为离子存储库，尺度跨越宏观、微观和纳米的自支撑碳纳米管．碳 气凝胶先进复合电极材料CAGs／CNrs／SMFk。 M 直接以酚醛树脂(RF)为前躯体制备的复合碳材料RF．C／C在5．0KoH溶 液中，扫描速率为1mV／s时的比电容达257F／g(相应地，基于CAGs的比电容达 360 占总表面积的55．7％，较小的孔径(约2nm)导致无机电解质离子在材料内部的 扩散阻力较大，在高扫描速率下不易在材料的表面形成稳定的双电层。在100 mV／s的扫描速率下，1000次循环以后，复合碳材料的电容衰减达36．1％。同时， 较小的孔径更不利于尺寸较大(3姗)的有机电解质离子的吸附。由于有机离 子不能进入微孔孔道内，复合碳材料在有机电解质溶液中的电容较小，仅为无机 电解质溶液中电容的1／9。 在酚醛树脂的溶液中加入P123模板剂或者同时加入P123和TEOS，溶液中各组 分之间产生不同程度的自组装，从而增加CAGs中孔道的孔径。实验分别以不同 类型的酚醛树脂为前躯体，在前躯体制备的过程中加入模板剂或者同时加入模板 材料都具有较大的介孔孔道(4—10l吼)。扩大的孔径有效地减小了无机电解质 mV／s 离子在材料内部的扩散阻力，增强了复合碳材料的电化学稳定性。在100 时，1000次循环以后，复合碳材料的电容衰减均低于13％，但由于CAGs含量的 摘要 降低，导致复合碳材料的电容有所降低。在扫描速率为1mV／s时，复合碳材料的 电容为76、103、108 FI／g(相应地，基于CAGs的比电容为294、336、275F儋)。 同时，扩大的孔径能让有机离子进入材料的介孔孔道内部，因而改性后的材料对 M 有机离子的吸附效率增大，其中，PRF．C／C的电容最大。在O．1 N(C2H5)护F6中， 扫描速率为1mV／s时，PRF．C／C基于Q惦s的比电容达167F／g。 由于碳化温度过高，聚酰亚胺树脂表面的活性官能团完全分解，因此制备的 PI．C／C表面没有活性官能团存在，不能通过赝电容效应来增加复合碳材料的电 容，但PI．C／C同样具有一定的离子存储效率。在无机电解质溶液中电容达133 F．／g (基于CAGs的比电容为359 F儋)，在有机电解质溶液中的电容为35F／g(基于 CAGs的比电容为94 F／g)。 关键词： 复合碳材料；树脂；碳纳米管；金属纤维；超级电容 n Abstract carbon composile Carbon material(CN卫i，CAGs)wjth Carbon