钌配合物促的末端炔烃活化.pdf

摘要 摘要 过渡金属促成的炔烃活化反应已经在有机化学和金属有机化学领域得到了 广泛应用。其中，计量化的反应可以提供经典的合成子或用于制备金属催化剂。 例如，通过金属直接活化末端炔可以制备亚乙烯基金属化合物L。M=C=CHR(R 化活性，可替代Grubbs催化剂。此外，炔烃在一些过渡金属化合物催化下，还 可生成C．C键偶联的产物如炔烃二聚、炔烃一芳烃偶联以及醛的炔基化等产物。 鉴于过渡金属同炔烃反应可以表现出丰富的有机化学性质以及良好的催化 活性，本论文考察了一系列钌配合物和末端炔烃的反应。论文分为以下五个部分： 第一章为绪论，结合本论文研究的内容简要介绍了亚乙烯基化合物的合成与 究进展。最后，阐述了本论文的设想与主要研究内容。 应，分离得到了这些反应过程中相似的中间体，三氯桥连单亚乙烯基双核钌化合 第三章为钉一氢化合物与末端炔的反应性质研究。考察了RuHCI(PPh3)3与不 下生成炔、炔基偶联(通过亚乙烯基一炔基偶联)的炔烃二聚产物 HC-CCMe3的反应主要生成炔一烯基通过插入反应的炔烃三聚产物 摘要 后者可水解成羰基金属化合物 RuCI(PPh3)3(C-CCMe3)， 第四章考察了同时含Tp配体和氮杂卡宾配体(NHC)的钌配合物的合成及 的卡宾化合物RuTp(H2IMes．2H)(C--CR)(R=CMe3，Ph)。 第五章总结了本论文研究工作的主要内容。 关键词：钌；末端炔；钌一氢配合物；三吡唑基硼酸阴离子配体；氮杂卡宾 配体；亚乙烯基；炔烃二聚；炔烃三聚；环金属化 Abstract Abstract Theactivationof transitionmetalshasresultedinawide of alkynesby variety useful for and syntheticstrategiesorganicorganometallic reactionsofterminal withtransitionmetal can metal alkynes complexesprovide andclassical for catalysts synthonsorganometallicsynthesis．Forexample，activation ofterminal unsaturated Canafford alkynesbycoordinativelycompounds vinylidene complexes havebeenshownto allalternative actas to forolefin can Grubbs’catalysts beconvenedintoanumberofusefulC-C meansoftransition couplingproductsby metal reactionsas reactionsand catalyzed suchdimerizations，alkyne-arenecoupling of alkynylationsaldehydes． Inviewoftherich betweentransitionmetal andterminal