锂离子正极料li2fesio4的合成工艺及掺杂后的电性能研究.pdfVIP

摘 要 不可再生的化石能源在二十一世纪将要开采殆尽，并且开采和利用这些能源也会给 环境带来巨大的污染，因此以煤炭、石油为代表的传统化石能源将逐渐被可再生的新型 清洁能源所取代。太阳能、风能、潮汐能等可再生能源大多具有间歇性的特点，难以直 接并入电网而为人们所使用，这就需要借助于能源存储设备来进行调节；另一方面，为 减少汽车尾气对城市大气的污染，人们开始尝试用新能源汽车来替代传统的汽车。锂离 子电池具有能量密度高、循环寿命长、对环境无污染等特点，已逐步应用于能源存储设 备和新能源汽车，受到了科研工作者的高度关注。Li2FeSi04作为锂离子电池的正极材料 具有理论容量高、工作电压稳定、安全性高、循环性能好、原料资源丰富等优点，被认 为是一种具有潜力的正极材料。然而目前制备结晶纯度很高的Li2FeSi04比较困难，加 之材料本身的导电性较差，使得上述优良性能难以发挥出来。综上所述，本文对Li2FeSi04 的合成工艺条件及掺杂对其电化学性能的影响进行了初步的探索，具体内容如下： 第一章在介绍锂离子电池的原理和结构基础上，综述了锂离子电池常见的几种正、 负极材料及其优缺点，着重阐述了近年来Li2FeSi04正极材料的结构、合成方法和相关 的改性研究。 减少杂质相的影响。采用溶胶．凝胶．高温固相法制备出Li2FcSi04正极材料。制备过程中 影响产物晶相纯度的实验条件包括前驱体的制备条件、烧结温度、保护气氛等。通过改 变实验条件并对比实验结果得出最佳的合成工艺为：不添加水、没有N2保护以及Li：Fe：Si 的摩尔比为2．1：l：1时合成前驱体材料；前驱体在管式炉中烧结时N2气氛保护、700℃ 恒温10小时。在最佳合成工艺条件下，前驱体中加入一定量的蔗糖可以得到 Li2FeSiOdC复合材料，材料的XRD图谱显示晶体结构没有发生变化，结晶度也较高； C放 扫描电镜照片显示材料颗粒分散均匀，尺寸较小，团聚现象得到明显的改善，1／32 电条件下材料的首次放电比容量达到81．7 mAh·g～。 第三章对Li2FeSi04正极材料的体相进行锡掺杂研究荠讨论了掺杂对材料电化学性 能的影响。Sn2+／Sn4+在充放电过程中理论上能够提供两个电子，使得材料容量能够真正 实现部分嵌入／脱出两个锂离子的可能。XRD图谱显示掺杂后的样品 的条件下，样品XRD图中出现了锡单质的杂质峰。随着sn掺杂含量的增加，掺杂后的 粒均匀，尺寸较小，团聚现象比没掺杂的样品有明显的降低。并且通过循环伏安和交流 阻抗测试，发现材料的循环性能和电导率得到很大的改善。 在尝试了锡掺杂之后，本文最后一章研究了部分第三周期过渡金属(Ti、v、Cr、 形貌特征均得到了有效的改善，颗粒分散均匀，团聚现象降低。通过对比材料的首次放 电容量，发现掺杂后材料的放电比容量都有所提高，掺杂Mn的材料提高最多，其次是 现掺杂锰后的晶体结构没有发生改变，材料的导电率和首次放电容量均得到有效的提 高，只是循环性能仍不够理想。 关键词：Li2FeSi04：合成条件；掺杂；Sm第三周期过度金属 II ABSTRACT ascoalandoilareabouttomined anduseof Non-renewa_blefossilsfuelssuch out，theexploitation will be renewable causedseriousenvironmental replacedby energy, whichhas they gradually pollution，SO not