锂离子电池基材料的合成及电化学性能的研究.pdfVIP

摘要 锂离子电池铁基材料的合成及电化学性能的研究 摘要 锂离子电池作为一种新型的的能量储存装置，具有携带方便、安全性能高、 高性能等明显优势，因而在携式电子设备、电动交通工具等诸多领域己得到了广 泛应用，其需求量也日渐增大。在此背景下，大量研究人员投入到锂离子电池相 关材料的研究与开发之中。目前，商业化的锂离子电池正极材料如磷酸铁锂(LFP) 已得到社会的普遍认可，但其也有振实密度低、倍率性能差等缺点，限制了其性 能的提升及广泛的应用。另一方面，目前商品化锂离子电池所广泛采用的负极材 料石墨具有过充稳定性差，比容量低，安全性差等缺点。为此，我们提供一些新 材料和思路改善这些缺点。本论文主要研究了多孔球形LFP正极材料、铁系负极 材料和具有特殊形貌C0304的制备及电化学储锂性能测试。采用扫描电子显微镜 失重(TG)、XPS、EDS和电化学测试等方法对材料进行物理／化学性质和电化学 性能进行了表征。在本论文中，采用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜 电化学测试等方法对材料的物理／化学性质和电化学性能进行了表征。 1．通过无模板低温溶剂热法成功制备单分散性的LiFeP04(LFP)微球，粒 径范围主要分布在1．4 gm。LFP微球是由大量纳米粒子组装而成，其内部形成开 放的三维互连的多孔结构。基于上述结构优势，LFP微球电极材料表现出较高 的振实密度(1．5cm。3)和良好的高速充放电性能，在5C倍率下其储锂容量高 g 达109mAh mAh C倍率下其比容量仍然能够保持在99 91，在10 91，并且显示 了良好的循环稳定性。 Fe3+交互影响被W抑制，使其磁性降低。由于W掺杂增大了Fe昌04的晶格常数， 在一定程度上能够阻碍Fe在反复充放电循环时的团聚，因此Fe，04．W获得了更 高的可逆容量和更好的循环稳定性。 3．我们巧妙的利用苯胺原位聚合法制备了聚苯胺包覆的．Sn02．Fe203复合材 料，并通过高温处理将其转化为碳包覆纳米Sn02一Fe203复合材料。利用这一合 成路线，苯胺在Sn02．Fe203粒子表面的聚合能够防止其进一步长大，从而获得纳 米级别的聚苯胺包覆Sn02-Fe203粒子；热处理过程中聚苯胺原位转化为无定形 摘要 碳，能够有效阻止高温处理所导致的粒子团聚，并原位形成了碳包覆的SnOz．Fe203 纳米颗粒；聚苯胺碳化形成三维碳网络结构，保证充放电过程中电子的快速移动。 sn02．Fe203@C的独特结构有效地提高了其电化学性能，实现二氧化锡储锂反应 的的完全可逆。本实验制备的复合材料，在400mAg．1的充放电电流密度下，经 mAh 过380次充放电后其容量可保持在1000 g-i以上，同时其表现出良好倍率性 能，将是锂离子电池新一代负极材料的绝佳候选。 4．通过溶胶凝胶法制备均一介孔Cos04／k面体锂离子电池负极材料。这个有 趣的纳米结构继承了各向异性形态结构稳定性和多孑L特征的优点，可以起到在充 放电循环中缓冲体积变化的作用，并且能够缩短锂离子和电子转移的路径，显现 出了卓越的电化学性能。 5．我们用水热法和煅烧处理手段成功制各了介孔C0304纳米棒。得益于材料 的一维和介孔结构特点，介孔C0304纳米棒表现出高可逆性、出色的循环稳定性 mA 和优异的倍率性能。在电流密度200 g-i下经过260次循环后，产品容量仍高 mAh mAh 达1200 g-1。在1A一倍率下，经过280次循环后表现出490g-1的容量。 这使得介孔C0304纳米棒成为众多锂离子电池负极材料中很有前景的候选材料。 关键词：磷酸铁锂；三氧化二铁；四氧化三铁；四氧化三钴；锂离子电池