锂离子电池极材料li4ti5o12的制备及电化学性能研究.pdfVIP

摘要 摘要 随着可充电锂离子电池在便携式电子产品和电动车中的广泛应用，长寿命、 高安全性的电极材料成为锂电池研发的重点。尖晶石结构的钛酸锂Li4Ti5012作 为锂离子电池负极材料，在充放电过程中晶体结构几乎不发生变化，因而具有 良好的安全性能和优异的循环性能，成为近年来负极材料研究的热点。“4Ti5012 材料目前还存在着导电性和倍率放电性能差、振实密度低等问题，而具有分级 微纳结构(纳米颗粒组成的微米球)的球形材料在锂离：子的嵌入／脱嵌过程中具 有快速的动力学和较高的反应活性，被认为是改善上述问题有效的途径之一。 在纳米材料的合成方法中，水热／溶剂法由于制作流程短、对产物的形貌和粒径 可以灵活控制等优点成为制备纳米材料的一种简单有效的方法。本文以低成本 的TiCl4为原料代替昂贵的钛金属有机试剂，采用低温水热法合成了分级微纳结 构的尖晶石型Li4Ti5012材料，并考察了其作为锂离二F二次电池负极材料的电化 学性能，主要内容如下： (1)采用低温水热法合成了具有微纳结构的尖晶j百型Li4Ti5012，考察了 Li／Ti的摩尔比例和水热温度对产物的形貌和晶相的影响。采用XRD、SEM、 TEM和Raman等检测手段对材料的结构和微观形貌进行了表征，结果表明， nin的纳米颗粒堆 尖晶石相的Li4Ti5012负极材料具有分级结构，是由粒径20．30 积成的直径约为200．300nlTl的亚微米球。 (2)将制备的Li4Ti5012材料作为锂离子电池负极的活性物质，组装成扣 式模拟电池。恒电流充放电测试结果表明，在1C倍率充放电时，首次放电比 mAh mAh 容量达到171．4 g～，接近理论比容量175 g-1；在连续的2C、5C和10C mAh 各充放电循环10周，每个倍率下首次放电比容量分别为151．8g一、141．0 mAh mAh gJ和125．9g～，整个过程中库仑效率接近于100％：当倍率再次返回 mAh 到1C时，放电比容量为148．2g～，体现了材料良好的倍率放电和循环可 逆性能。通过循环伏安法研究了电池动力学方面的性能，测得Li+的扩散系数为 1．03x10。7cm2S-1。此外初步探究了实验过程中的水热产物LiTi204+6的嵌锂性能， A 实验结果表明，在0．035g-1的电流密度下充放电时，第一次放电比容量为234．3 塑里———— ————————_————————-———————————————————————————————————————————————————一。 mAh g-1，说明该化合物具有良好的嵌脱锂电化学活性：，并通过循环伏安法测得 s～。 锂离子扩散系数为9．53×10母cm2 负极材料 TiCl4锂离子二次电池 Ti02 关键词：Li4Ti5012 Abstract Abstract Withthe of Li[--ionbatteriesinvarious widespreadapplicationsrechargeable andelectric and anode electronicdevice vehicles，long-lifehigh-safety portable