锂离子电池极材料lifepo4的制备及电化学性能研究.pdfVIP

摘要 橄榄石结构锂离子电池正极材料LiFeP04由于成本较低，原材料丰富，合成 工艺简擎，环境友好，比容量较高，循环寿命长等优点，在动力和储畿电池方面 有着广阔的市场发展帮应用前景。研究表明，物化性能和微观结构是评价锂离子 电池电极材料豹重要依据，本文的切入点即从这嚣方面考虑： (1)结合电化学 表征手段研究材料的微观结构。 (2)以改善LiFeP04固有低电子电导和低离子 电导的物理缺陷为切入点，优优合成条件，从宏观上提高材料的电化学性麓。论 文的主要研究内容如下： (1)LiFeP04的水热合成及其微观结构的调控； 通过调控起始溶液的pH值，永热法制备了LiFeP04正极材料。所得材料经 X舳、Raman表征后，发现只有在中性和微碱性条件下才能得到纯榴LiFePO。， 经过Rietveld全谱拟合我们发现材料存在一定鹃化学缺陷，即Li，Fe使的离子 空穴和Li／Fe的混撵，而这些缺陷的程度与阻值有密切的关系，随着州值的降 低两升高，这与反应过程中的活纯能有关。另外，通过SEM形貌分析，材料的 形貌也与起始溶液的pH值密切相关。而后用电化学测试手段进一步将微观结构 与宏观性质联系起来，包括充放电测试容量，及EIS对法拉第隧抗进行分析后证 明，离子空穴和Li／Fe混杂会对电化学性质产生不利影响，特别是Fe占据Li馕 会阻止Li+在LiFePO毒晶格中的一维曲线传播，进而使电化学性能不能得到较好 的发挥。 (2)纳米尺度碳包覆LiFeP04的制备及电化学性能； 以Fe3+盐为Fe源，在表面活性剂的存在下用沉淀法制备纳米尺寸的FeP04 前躯体。通过对比实验发现，表面活性剂的长链结构利于有效调控沉淀的形貌和 大小。用所得纳米FeP04前躯体制备纳米LiFeP04过程中，通过添加碳源的方法 制备碳色覆复合材料放而提高材料电子导电性，用XRD、SEM、TEM等手段分 析不同煅烧程序对所得LiFeP04／C复合材料物棱、形貌、碳层的影响。我们发现 在过高的煅烧温度下，会因为碳较强的还原性而便LiFeP04材料生成杂质楣；同 时高温下颗粒的长大和团聚，使碳包覆层被破坏，达不到提高导电性的俸用。只 有在合适的煅烧温度下，碳层厚度均匀且致密，LiFePO毒颗粒也不会团聚，不同 颗粒之间被碳所连接，可以保证Li+传输过程中获得电子。同时，纳米尺寸LiFeP04 摘要 由于颗粒较小，Li+传输路径短，可以同时保证具有较高的电化学循环性能和倍 率特性。 目前，固相反应仍是制备LiFeP04材料的主要手段，但通过液相反应制各高 性能，一致性好的LiFeP04材料将会是一个重要的研究方向。了解材料生成过程 中存在的缺陷以及如何调控材料的形貌有有助于拓展LiFeP04的制备手段以及 提高它的宏观电化学性能。 关键词： 锂离子电池；正极材料；LiFeP04；微观结构；碳包覆 II Abstract Olivinestructuredcathode attractedbroadattentiondue material，LiFeP04，has toits oflow and advantagescost，richsource，environmentalbenignhigherstability whichhas for in and batteries．Ithas greatpotentialapplicationpowerstorage proved thatmicrostructureand arethe characterizationtwomost physicalproperty important toinfluencethe o