锂离子电池极材料lifepolt;,4gt;c的掺杂改性、结构表征和性能研究.pdfVIP

摘要 摘 要 橄榄石型LiFeP04因具有容量高、廉价、安全、环境友好和结构稳定等优 点，正在成为取代LiC002的新一代锂离子电池正极材料，可望广泛应用于手机、 笔记本电脑等移动电子设备以及电动汽车和混合动力汽车中。但是LiFeP04材 料的电导性能差和锂离子扩散系数低，这严重影响了其大电流放电性能，阻碍 了其在动力能源领域的商业化进程。本文工作以廉价的三价铁盐为铁源，采用 碳层包覆和离子掺杂的方法优化了LiFeP04材料。利用恒电流充／放电、循环伏 安和交流阻抗等电化学测试手段并结合XRD和SEM等分析方法，对改性材料 的电化学性能和微观结构进行了系统的研究。 首先，我们采用碳热还原法合成了Y”离子掺杂的LiFeP04／C复合材料。 XRD表明材料中没有杂相。SEM显示该材料的颗粒粒径为100～200nm。在0．1 C倍率下掺杂材料的放电容量为156．2mAh／g，而20C的放电容量仍可保持87．8 mAh／g。 其次，采用碳热还原法制备了V”离子掺杂的LiFeP04／C复合材料，XRD 表明材料中没有杂相。SEM表明该材料的颗粒粒径为100～200nln。另外，本文 也探讨了掺杂离子含量对材料电化学性能的影响。结果表明 c时的放电容量为 n(V3+)／g／(Fe2+)-3／97时，材料的电化学性能最佳。其在o．1 160．6 C的放电容量仍可保持69．1 mAh／g，而在20 mAh／g。相比于LiFeP04／C 来说，容量提高了近40 mAh／g。经过离子掺杂，材料的锂离子扩散系数从 2．90x10_11 cm2／s提高到了1．86x10．10 cm2／s，而其电导率则有所降低，这表明当 材料的电导提高到较高的水平时，LiFeP04的大倍率性能主要受锂离子扩散的 削弱，而P-O键得到加强，这有利于Li十离子从晶格中的脱出和材料结构稳定 性的提高。 材料在O．1C时的放电容量为160．1 C的放电容量仍可保持94．9 mAh／g。而在20 mAh／g，相比于LiFeP04／C提高了近60 的材料在0．1C时的放电容量为147．8 C的放电容量仍可保持 mAh／g。而在20 摘要 71．9 mAh／g，相比于LiFeP04／C提高了近30mAh／g。CI一离子或S042-离子掺杂 弱，而P-O键得到加强，这有利于Li从晶格中的脱出和材料结构稳定性的提 高，与VH离子掺杂的效果类似。 均不同程度地优化了材料的大倍率性能。而V”离子，Cl一离子和S042-离子的掺 入均提高了材料中的Li+离子扩散性能。另一方面，Cl一离子和8042-离子的掺杂 这说明当材料的电导性能提高到一定水平之后，材料倍率性能的主要控制因素 为Li+离子的扩散性能。这为我们进一步优化磷酸盐正极材料的电化学性能提供 了一条有益的途径，同时也说明了阴离子掺杂也是一条可行之路。 离子掺杂对LiFeP04／C材料的电化学性能有很大影响，但到目前为止，我 们还不清楚各种不同离子对材料微观结构等产生不同影响的原因，对其掺杂机 理也不清楚。所以这方面的工作还需要进一步完善。 Abstract Abstract isa candidatecathodematerialoflithium-ion LiFeP04 Olivine-呵pe potential batteriestosubstitutefor dueto LiC002 hig