双桥连二环二烯与金属羰基化合物的反应研究.pdf

摘要 本文系统地研究了一系列双桥连二环戊二烯配体与金属羰基化合物(羰基铁、羰基 钉、羰基钼和羰基钨)的反应。 (MezC)(r／5 究双桥配体的立体效应对这两种主要产物生成比例的影响，先将大位阻的叔丁基引入到 分别与Fe(CO)5反应时，只得到了预期的双桥铁一铁键的化合物 的引入也将阻碍硅与铁之间的成键而导致非预期结构产物的无法形成：但是将位阻较大 更高，说明桥连碳原子上增大空间效应对于这种新颖结构化台物的形成很有利，同时也 二烯环配位，而另外一个铁原子则以”3的形式与包含桥碳原子和另一环戊二烯环上两个 桥头碳原子所构成的烯丙基配位．而且这个环戊二烯环上的一个双键被氢化，同时也得 化合物的生成，这说明桥连碳原子上大大减小的空间位阻效应可能也不利于这类结构化 合物的形成。 为了进一步拓展这类反应的适用范围，接着又系统研究了这一系列双桥配体与 而形成含M．Ge键结构的化合物。同样将大位阻叔丁基取代的配体9用来与M(Co)6(M Mo(37)，w(38))，说明可能是由于大位阻叔丁基的引入阻碍了这类非预期产物的形成， 硅原子上的两个苯环基团阻碍了硅与铁之间的成键而导致这种结构化合物的无法形成。 产率甚至更高，说明桥连碳原子上增大空浏效应对于这种化合物的形成是很有利，而只 有配体16与Mo(CO)。反应没有得到类似产物，只生成了预期的双桥钼．钼键化合物。至 物(H2C)(Me2Si)[@5 W(CO)312(48)。 为了进一步研究这类反应的机理，又制各了碳锡双桥连二环戊二烯配体 V 基于上面两章所得到的实验结论，提出了可能的反应机理。 为了更深层次的理解这类反应，又详细的讨论了这一系列双桥配体与Ru3(cO)12的 这类双桥金属羰基化合物结构中超长的钌。钉键键长，又系统研究了代表性的化合物 Br(65))，其结构中同时含有端基卤原子和桥连卤原子，是以前文献未曾报道过的。 (COb】2(7s)，化合物71，以前文献中对于类似结构化合物只给出了它们的分子式或者通 式，分子结构一直不明确，在这里通过X．射线衍射分析了其确切的结构。至于化合物 75，由于是两个P(OPh)3的取代产物，因而导致了更长的钼一钼键键长[3。563A]。 用1HNMR、IR光谱以及元素分析对70多个未知物进行了表征，并用X，射线四圆 衍射测定了其中41个典型化合物的晶体结构。 Vl ABSTRACT onthe reactionsof Study aseriesofcarbonand bridged with metal biscyclopentadienes carbonyl carriedoutinthisdissertation． W(CO)6】were Firstly，reactions werestudied Fe(CO)5 withnovel respectively，unexpectedcomplexes addition obtained，intothe normal diiron corresponding orderto the stericeffectofthis (Me2C)(Me2Ge)[Q／3