co加氢制clt;,2gt;含氧化合物铑基催化剂的结构效应.pdf

第一章绪论 第一章 绪论 能源问题是近年柬全球普遍关心的焦点之一。它不仅关系到～个国家的 经济发展，也关系到整个人类的持续发展。截至2004年1月1日，全球石油 探明储量约1734亿吨，天然气探明储量约为172万亿立方米Ⅲ。BP公司最 新报道【2】，全球能源需求量正在增长，石油总储量可供全球消耗42年，天然 气总储量也只可供全球消耗60年。自然资源不断消耗，石油危机只益加重， 开发新的能源体系已经变得十分迫切。美国、法国、德国、FI本、意大利、 丹麦等国都把这作为国家发展的重要战略措施之一。我国情况较为特殊，煤 炭资源丰富，截至2002年，我国已探明可直接开采的煤炭储量为1886亿吨 p】，按人均年消费煤炭1．45吨，可以保证开采上百年。在我国消费的一次性 能源中，煤炭约大于70％而且，在相当时期内这种能源结构不会发生大的变 化。从资源有效利用角度看，把煤直接或间接转化成液体燃料和化学品的研 究，有着广泛的应用前景。尽管石油在能源结构中占有举足轻重的地位，但 是其自然储量及其开发速度来看，未来能源“以煤代油”的总趋势是可以预料 的。 cl化学的研究为开发新能源新体系展示了广阔的前景，研究煤和天然气 的应用和转化对于优化能源结构和资源的优化利用具有重要意义。作为基本 原料，c0和H2(又称为合成气)来源途径较广泛，原则上讲，任何含碳的 资源都可用于制造合成气。在工业上。制造合成气的很多工艺和技术也比较 成熟，如煤的气化技术，天然气、石油的氧化转化技术等。由CO加氢合成 化学品和燃料技术的研究，-已经形成了丰富多彩的体系。 CO加氢合成低碳醇是Cl化学的重要分支，是一个非常具有挑战意义的 研究课题。低碳醇主要包括Cl～C5醇，经分离后，可以得到甲、乙、丙、丁、 戊醇等。这类低碳醇除了可以用作溶剂和酯化试剂外，还可以用作化工原料， 2 cO加氢制备c2禽氧化台物铑基催化剂的结构效麻 汽油助溶剂及直接液体燃料和代油品。 合成气在不同的催化剂上可以合成不同的目标产物，如Fe、co等费托 合成催化剂，主要是合成烃类化合物，早在1923年，就由Fisher和nopsch|4 成功从合成气合成，基于陔反应，许多工业化的工厂也出现，目前，世界上 最大的从煤生产合成油的企业在南非的Sasol公司。 除了烃类以外，cO加氢还可以得到许多其他的有机化合物，如甲醇、 乙醇、乙醛等。其中，只有甲醇的生产实现了工业化。自从1975年联合碳化 物公司的wilson等例首次报道了在负载型铑催化和上可以从合成气(c0+H2) 生产乙醇、乙醛等C2含氧化合物以来，合成气制含氧化合物在全球又掀起了 新的高潮。日本【6】在上个世纪八十年代，对合成气制备C2含氧化合物进行了 完整而体系的研究，对催化剂的筛选及基本的生产工艺进行了比较细致的研 究。九十年代，大连化学物理研究所针对贵金属铑的担载量及催化剂助剂进 行了大量的筛选工作，丌发了一系列低铑载量高活性及高选择性的催化剂， 同时完成了30吨／年规模中试。进入二十一世纪，由于cO加氢制备含氧化 合物的工业化仍存在很大的困难，所以，许多研究者在开发新的催化剂体系 的同时，将目光转到对余属铑本身微观结构的研究，希望通过新的研究手段， 找到最佳的优化条件，实现对台成气制含氧化合物的工业化研究17J。 近几年，由于纳米科学的兴起，将一系列新概念、技术及理论引入到催 化理论中，使研究者在原有的理论基础之上，对自然科学的理解有了进一步 的加深。利用新概念及理论来认识原有的科学问题，从而发现新的科学问题， 也为合成气制备含氧化合物注入了新血液。 本论文工作主要集中在金属铑粒子尺寸及载体孔径两方面。通过微乳液 方法，合成了一系列具有均一粒子分布，高度分散的单、双金属催化剂，研 究铑粒子大小和助剂Mn对cO加氢反应性能的影响。另外，利用孔道对金 属粒子的限制作用，研究了担载于不同载体上的Rh催化剂，金属粒子大小 cO加氢制备c2含氧化合物铑基催化剂的结构效鹰 第二章文献综述 1923年FT合成(Fisher_Tropschsynthesis)发现以来，随着工业化的发展及 各国对能源需求的增加，各类高效的合成油催化剂相继出来，加速了合成油 工业化的步伐。基于该反应，德国在1929年首先丌始了合成油的工业化生产， 并在二战期间，实现了年产超过