2014届高考化学(广西专用)一轮复习：专题讲座一 相互竞争的离子反应和氧化还原反应.docVIP

专题讲座一　相互竞争的离子反应和氧化还原反应反应物间一对多的化学反应常有“平行反应”和“竞争反应”两类，平行反应主要指多个反应相互间没有影响可同时进行；而竞争反应是指由于反应能力不同，多个反应按一定的先后顺序逐次进行。竞争反应主要包括两种基本题型：一是一种氧化剂(还原剂)与多种还原剂(氧化剂)反应，如把Cl2通入含I－、Br－、Fe2＋的溶液中，按照还原能力由强到弱的顺序，I－优先反应，其次是Fe2＋，最后是Br－；二是一种酸(碱)与多种碱性(酸性)物质反应，如把盐酸逐滴加入到含有NaOH、Na2CO3、NaHCO3的混合溶液中，按照碱性由强到弱的顺序，NaOH优先反应，其次是Na2CO3，最后是NaHCO3，此类竞争反应的先后顺序即是其有效顺序。在实际问题中有部分看似平行的反应，由于物质的性质而出现了“有效”和“无效”两种可能性，准确地确定有效反应就成了解题的关键。 1． 复分解反应之间的竞争 若某一溶液中同时存在几个可能的复分解反应，则生成更难溶解或更难电离的物质的反应将优先进行。 【例1】 写出在硫酸铝铵溶液中加入少量氢氧化钡溶液的离子方程式：____________。 解析　在硫酸铝铵溶液中，存在NH、Al3＋与SO，当加入少量的Ba(OH)2溶液后，Ba2＋和SO结合生成BaSO4，OH－则既可与Al3＋结合又能与NH结合，它们彼此之间发生互相竞争的反应。由于在含有Al3＋的溶液中滴入NH3·H2O，有白色沉淀生成可知，Al3＋结合OH－的能力大于NH结合OH－的能力，OH－优先与Al3＋结合生成Al(OH)3，则上述离子方程式为2Al3＋＋3SO＋3Ba2＋＋6OH－2Al(OH)3↓＋3BaSO4↓。 答案　2Al3＋＋3SO＋3Ba2＋＋6OH－2Al(OH)3↓＋3BaSO4↓ 即时巩固1 将足量CO2通入KOH和Ca(OH)2的混合稀溶液中，生成沉淀的物质的量(n)和通入CO2体积(y)的关系正确的是(　　) 答案　D 解析　CO2与KOH和Ca(OH)2都会反应，但存在着竞争，如果先与KOH反应，则反应后生成的K2CO3立即会与Ca(OH)2反应生成CaCO3，因此，可以看成CO2先与Ca(OH)2反应，所以通CO2后立即有CaCO3生成。第二步还要判断CO2是先跟KOH反应还是先与生成的CaCO3反应，同样可以采用假设法判断，即如果先与CaCO3反应，则生成的Ca(HCO3)2又会与KOH反应，因此应是先与KOH反应，此过程生成沉淀的物质的量不变，当KOH反应完全，再与CaCO3反应，直至沉淀完全溶解，故选D。 即时巩固2 少量NaOH溶液滴入到NH4HCO3溶液中的离子方程式为 ________________________________________________________________________。 答案　HCO＋OH－H2O＋CO 即时巩固3 向NH4Cl、AlCl3、MgCl2混合溶液中逐滴加入NaOH溶液至过量，按反应的先后顺序，写出有关反应的离子方程式： (1)________________________________________________________________________， ________________________________________________________________________。 (2)____________________________________________________________________ ____。 (3)_ _______________________________________________________________________。 答案　(1)Al3＋＋3OH－Al(OH)3↓ Mg＋＋2OH－Mg(OH)2↓ (2)NH＋OH－NH3·H2O (3)Al(OH)3＋OH－AlO＋2H2O 2． 氧化还原反应之间的竞争 若某一溶液中同时含有多种还原性(氧化性)物质，则加入一种氧化剂(还原剂)时，优先氧化(还原)还原性(氧化性)强的物质。 【例2】　在含有Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各0.01 mol的酸性混合溶液中加入0.01 mol铁粉，经搅拌后发生的变化应是(　　) A．铁溶解，析出0.01 mol Ag和0.005 mol Cu B．铁溶解，析出0.01 mol Ag并放出H2 C．铁溶解，析出0.01 mol Ag，溶液中不再有Fe3＋ D．铁溶解，析出0.01 mol Ag，溶液中不再有Cu2＋ 解析　因为氧化性Ag＋Fe3＋Cu2＋H＋，所以先发生反应2Ag＋＋Fe2Ag＋Fe2＋，其中0.005