手性伯胺催的不对称逆-aldol反应及其相关反应研究.pdf

摘要 摘要 不对称灿dol反应是最重要的立体选择性地生成C．C键的反应之一，在天然 产物和药物分子合成中具有广泛的应用。在自然界中，aldolase酶可以高效地催 胺基团作为催化活性单元催化Aldol反应。我们课题组发现基于手性环己二胺骨 架的手性伯胺．叔胺协同布朗斯特酸在功能上可以很好地模拟I型aldolase酶，高 度立体选择性地实现了一系列底物的不对称直接Aldol反应。众所周知，Aldol 反应具有可逆性，然而，化学催化的立体选择性的逆．Aldol反应却很少有人研究。 本文在前人的研究工作基础之上，围绕伯胺催化的逆．Aldol及其相关反应开 展研究，主要研究成果包括以下几个方面的内容： (1)我们发现伯胺．叔胺协同布朗斯特酸可以高度立体选择性地催化逆 ．Aldol反应，首次实现了有机小分子催化的不对称逆．Aldol反应，实现了对C．c 键的立体选择性切断，可以对消旋aldol进行有效动力学拆分。 (2)实现了直接Aldol反应中挑战性底物aldol的对映选择性合成。例如， 通常富电子芳香醛在直接Aldol反应中非常惰性，它与环己酮的消旋anti．aldol 通过这种方法可以用两个不同构型催化