多孔nio及no石墨烯复合材料的可控制备与储锂性能研究.pdfVIP

塑坚堕薹奎堂垫!兰星堡主兰堡笙茎 f舢删㈣删舢㈣删删 Y2665307 多孔NiO及Nio／石墨烯复合材料的可控制各与丽菁磋硅琵研究一 摘要 锂离子电池由于具有独特的优点，如能量密度高、循环寿命长、无记忆效应 与无环境污染，使其成为了当今二次电池的优先研究发展的对象。负极材料是锂 离子电池的四大组成成员之一，对其的改善研究工作成为锂离子电池发展的重要 部分。目前实现商业化的锂离子负极材料主要是石墨类碳材料，但是它的单位电 容量比较低，商业化的石墨理论容量只有372 mAh／g，远远无法满足人们对高电 容量锂离子电池的要求，而且其安全性比较差。因此研发具有高电容量与安全性 能好的新型负极材料成为当今研究发展锂离子电池的重点。 作为过渡金属氧化物的成员之一，氧化镍(Nio)具有比较高的电容量，其理 论电容为718mAh／g，而且安全性能好，无毒，对环境友好。但是如同其它的过 渡金属氧化物一样，导电性能差，作为锂离子负极材料时，在充放电循环过程中， 具有比较大的体积膨胀粉末化，而且容易造成结构坍塌，与集流体失去接触，从 而影响了其锂电性能。而研究表明，制备孔状材料或通过与石墨烯(graphene)复 合等方法，可以提高其导电性，缓解在充放电时锂离子嵌入与脱出导致的体积膨 胀与结构坍塌，从而改善其锂电性能。本论文采用超声沉积、氨基酸辅助水热与 常温回流等方法制备了中空结构的NiO及其复合材料，通过与锂片或者现实商 探讨了材料形貌和结构对锂电性能的影响。主要研究内容和结果如下： 1．通过超声沉积法制备NiC204·2H20微球，然后高温煅烧制备多孔空心结构 的多孔空心微球结构，其孔径主要分布在3-20纳米。通过组装成纽扣锂离子半 电池测试，表明其具有良好的锂电性能。在200 mA／g电流密度下恒流充放电， 万方数据 摘要 循环30次仍保持了380 mAh／g的电容量，并且通过在不同的电流密度下测试其 倍率性能，即使在600 mA／g电流密度循环，也能保持在200mAh／g的电容量。 最后，通过拆卸循环后的电池，进行SEM表征，表明其良好的锂电性能主要归 因于其中空结构，能够缓解其体积膨胀，并缩短了在循环充放电过程中锂离子的 扩散自由程。 制剂的水热．高温煅烧法制备多孔NiO空心球。通过SEM与TEM表征，表明了 所制备的NiO为由30．50纳米大小的纳米颗粒组成的直径在2．3微米的空心微 球，其球壳厚度约为0．75微米。并通过实验研究，探讨了其生长机理。将此材 料组装成纽扣锂离子半电池测试，表明其具有优越的锂电性能，在100mA／g电 下循环，也能保持470mAh／g的电容量。最后，通过拆卸不同循环阶段的电池， 通过SEM测试探究了其循环过程的结构变化。 3．通过以Ni(N03)2·6H20、六亚甲基四铵与氧化石墨烯为原料，通过常温常 压条件下回流．高温煅烧法制备多孔NiO／石墨烯复合材料。通过SEM与TEM表 征，发现多孔NiO纳米片均匀包覆纳米片上，形成了多孔片．片的独特结构，并 通过实验研究了其形成的影响因素并提出了生长机理。我们对其组装为纽扣半电 试，表明了其具有非常好的锂电性能。纽扣半电池在200mA／g的电流密度下循 容量，其库伦效率为93％，高于现在商业化的石墨碳材料。最后，通过拆卸循环 50次后的纽扣电池进行TEM表征，此复合材料在循环过程中结构比较稳定，而 且与锂离子嵌入与脱出的可逆性较高。 关键词：多孔空心结构：金属氧化物；复合材料；锂离子电池 万方数据