大位阻有机硼的成及其在小分子活化中的应用.pdfVIP

111111 ——一1IIillllll111111111111111／1／1111111 目录 、，Y呈79鱼璺皇! 摘要…………………………………………………………………………………一工 Abstract．…………．………………．．．…．………．．．．．…．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．………．．．．．．．．……．．．．．．．．．．II 第一章前言…………………………………………………………………………．．1 第一节受阻路易斯酸碱对及其在氢气活化中的应用…………………………1 第二节受阻路易斯酸碱对作用下的氢气活化机理研究………………………6 第三节受阻路易斯酸碱对在二氧化碳活化中的应用…………………………8 第四节受阻路易斯酸碱对在其他小分子活化中的应用……………………．12 第五节立题……………………………………………………………………．14 参考文献…………………………………………………………………………15 第二章新型大位阻有机硼化合物的合成及其在氢气活化中的应用……………19 第一节引言……………………………………………………………………．19 第二节新型大位阻有机硼的合成……………………………………………．20 第三节新型大位阻有机硼化合物在氢气活化中的应用……………………．22 第四节烯胺化合物的非金属催化氢化反应…………………………………．28 第五节本章小结………………………………………………………………．30 实验部分…………………………………………………………………………31 参考文献…………………………………………………………………………38 第三章大位阻有机硼化合物在二氧化碳活化中的应用…………………………4l 第一节前言……………………………………………………………………．4l 第二节大位阻有机硼化合物在二氧化碳活化中的应用……………………．42 第三节有机硼酸酐化合物在氢气活化中的应用……………………………．50 第四节本章小结………．．．．……………………………………………………52 实验部分…………………………………………………………………………53 参考文献…………………………………………………………………………65 全文总结……………………………………………………………………………．．67 论文发表情况…………………………¨¨…………………………………………．．68 致谢………………………………………………………………………………………………………………69 附： 新化合物列表…………………………………………………………………70 万方数据 复旦大学硕士论文 摘要 摘要 Lewis 受阻路易斯酸碱对(Frustrated pair)是指由于位阻原因不能形成经典 酸碱络合物的路易斯酸碱对。近年的研究发现，这种受阻路易斯酸碱对可以在无 金属参与的条件活化一些小分子(氢气、二氧化碳、烯烃以及炔烃等)。本论文 中我们合成了一种新型的大位阻有机硼化合物，并将它与有机胺化合物组成受阻 路易斯酸碱对应用于氢气、二氧化碳的活化，全文主要分为两个部分： 1．我们合成了一种新型的大位阻有机硼ArF2BH(ArF=均三一三氟甲基苯)。 碱对能在室温下裂解氢气。我们还发现加82BD能在没有路易斯碱参与的条件下， 活化氢气，生成A一2BH。通过DFT对FLP裂解氢