炔胺的官能团化应研究.pdf

llllllllqlllllllllHllllllUllllllhl11111I Y2419931 炔胺的官能团化反应研究 摘要 多取代烯胺和嗯唑．2．酮化合物广泛存在于天然产物中，同时它们也是重要的有 机合成中间体，因此，如何有效地合成这些化合物是有机化学的重要内容之一。为 此，本论文从炔胺出发，以炔胺的官能团化反应为工具发展了几个合成有用的制备 四取代烯胺和多取代嗯唑。2．酮化合物的新方法。内容主要分以下五部分： 1、钯催化炔胺的卤烯丙基化反应研究。该反应可以高产率、高区域和立体选择 性地合成(D．Q．卤代烯胺，而且，产物可以通过交叉偶联反应进一步地合成传统途径 较难制备的四取代烯胺。 2、基于人L炔基氨基甲酸叔丁酯的3，5．二取代嗯唑．2．酮和3，4，5．三取代嗯唑．2．酮 的两分法合成。在两价钯催化剂存在下，Ⅳ-炔基氨基甲酸叔丁酯可以高产率地转化 成3，5．二取代嗯唑．2．酮；而在钯催化剂、烯丙基卤素和碱共同存在下，可以高产率 地合成3，4，5．三取代嗯唑．2一酮。该反应具有条件温和、操作简单和选择性可控等特 点，具有较好的应用前景。 3、铜催化的Ⅳ．炔基氨基甲酸叔丁酯环异构化反应制备3，5．二取代嗯唑．2。酮。该 反应保持了以上钯催化的3，5．二取代噫唑．2．酮合成方法的优点，更重要的是，它使 用了更为廉价的铜催化剂，进～步增强了反应的实用价值。 4、钯催化Ⅳ-炔基氨基甲酸叔丁酯与卤代烃的偶联反应研究。该反应可以分子多 样性地合成3，4，5．三取代嗯唑．2．酮，而且，产物可以通过光化学反应转化成菲环和 萘环等结构，为这些化合物的合成提供了一个新途径。 5、3，5．二取代噫唑．2一酮的烯基化反应研究。该反应通过钯催化的碳．氢键活化反 应来合成3，4，5一三取代嗯唑一2．酮，避免了卤代原料的使用，更为原子经济和环境友好， 进一步完善了本论文发展的多取代噫唑．2．酮的合成方法学。 关键词：炔胺；四取代烯胺；3，5一二取代嗯唑．2．酮；3,4，5．三取代嗯唑一2一酮；碳．氢键 活化 ABSIUACT STUDIEST]HE 0N FUNCTIONALIZATIONOFYNAⅦDES ABSTRACT Enamidesandoxazolonesa occurin numberofnatural arealso products，andthey blocksin is desirableto new importantbuilding organicchemistry．Thus，ithighly develop effective assemblethesemotifs．Inthis usefulmethods access．to paper，somesynthetic havebeen forthe ofmultisubstitutedenamidesandoxazolones developedsynthesis thefunctionalizationreactionsof wholeworkconsiasoffive featuring ynamides．The parts： of is Firstly,aPd-catalyzedchloroallylationynamides 0【一haloenamidesin