贵金属(ru、r)催化剂上气相催化巴豆醛选择性加氢的研究.pdfVIP

贵金属(Ru，Ir)催化剂上气相催化巴豆醛选择性加氢的研究 摘要 ＼㈣嬲 a，B．不饱和醇是合成药物、香料等精细化学品的重要原料，主要通过a，B． 不饱和醛选择性加氢来合成。此类分子中C=C键比C=O键更容易加氢生成饱和 醛，因此如何提高不饱和醇的选择性是科学界一直关心的问题。巴豆醛是0L，B． 不饱和醛的典型代表，气相催化巴豆醛选择加氢制备巴豆醇是一条绿色化学的合 成路线。本论文针对浸渍法制备的负载型钌铱催化剂上的巴豆醛加氢反应进行了 X．射线电子光谱(XRF、XPS)等技术对催化剂进行了表征。实验结果表明，负载 型RuIr催化剂上巴豆醛选择性加氢有较好的催化活性和巴豆醇的选择性。主要 工作由以下内容组成： 1．Ru／ZnO催化剂上巴豆醛选择性加氢反应性能的研究 制备了具有不同Ru负载量的Ru／ZnO催化剂，应用于气相的巴豆醛的选择 性加氢。对Ru／ZnO的催化剂进行了一系列表征，通过粉末X．射线衍射(XRD)、 着Ru负载量的增加Ru／ZnO催化剂催化剂的活性(TOF)，表面酸度量和失活速 率增加，巴豆醇的选择性先增加后下降的趋势。3Ru／ZnO催化剂表现出最高的巴 豆醇的选择性(88．0％)。最初的TOF值依赖于催化剂的表面酸性的强度和Ru 颗粒尺寸。较多的Lewis酸性位使催化剂失活的更容易发生。催化剂失活的原因 是由于有机物沉积和CO中毒。 2．Ir对Ru／ZnO催化剂催化巴豆醛选择性加氢性能的影响 采用浸渍法制备一系列Ru．Ir／ZnO催化剂用于催化巴豆醛选择性加氢。结果 表明Ir对Ru／ZnO催化剂性能有明显的促进作用，尤其是催化剂的稳定性。反应 的转移以及催化剂表面存在大量的较弱酸性位。通过CO中毒实验和TPO实验 表明CO吸附和有机物的沉积是催化剂失活的主要原因。 3．氢气预处理温度对Ru．0．5Ir／ZnO催化剂加氢反应性能的影响 以ZnO为载体，采用浸渍法制备负载Ru．0．5Ir／ZnO催化剂，考察预处理温 摘要 分析。发现随着预处理温度的升高，贵金属形成Ru．Ir合金并且金属粒子的颗粒 h 尺寸明显增大，此外酸量逐渐降低。当预处理温度为200oC时，反应进行10 后巴豆醛转化率为93．5％，巴豆醇选择性为86．6％。此时催化剂的活性最佳。 这归因于催化剂中适宜的酸量和贵金属物种具有合适的相互作用。高温预处理 (400oC)时，使得催化剂酸量减少，金属颗粒尺寸也发生变化减少表面活性位， 从而抑制了催化活性。 关键词：巴豆醛；加氢； Ru／ZnO；Ir；预处理； CROTONALDEl咖ESELECTIVE VAP010PHASE HYDROGENATIONONNOBLE METAL(Ru，Ir) CATAIYSTS ABSTRACT alcoholsare inthe offinechemicalssuch 0L，[3-unsaturatedwidelyappliedsynthesis as are fragrance mainly pharmaceutical，agrochemical，andcompounds，which selective synthesizedby仅，13-unsaturatedaldehydes hydrogenation．Thehydrogenation toC=Cbond withC=Obondtoobtainsaturated itis